3、有机化学：烯烃和炔烃(6H)汇总.pptVIP

1、碳原子的sp2杂化和π键 对烯炔分子而言，催化氢化反应优先在叁键上发生。 *林德拉催化剂：用醋酸铅及喹啉处理过的钯。 *P-2催化剂（即Ni2B） 聚乙炔有顺式或反式两种结构。该聚合物有望用作有机导体材料，这一发现开创了电子学的新领域，其潜在应用价值难以估量。三位科学家Shirakawa H,Mac Diarmid A G和Heeger A J因此项工作获得了2000年诺贝尔化学奖。 pKa值越小，则该化合物的酸性越强。 1、在炔钠中，因炔基负离子是一很强的亲核试剂，它能与伯卤代烷发生取代反应。 注：在增长碳链后的前提下，再经催化氢化或化学还原法，可以分别得到顺式烯烃产物和反式烯烃产物，这在有机合成中非常有用。 2、注意区别末端炔烃与钠反应的条件。如在加热条件（或100℃以上）下，将生成炔钠；在液氨和低温下（如－78~－33℃）将被还原生成烯烃。 1、末端炔烃都能发生该反应； 2、金属炔化物发生爆炸后生成金属和碳。 3、警告：干燥的炔化银或炔化亚铜因撞击、震动或受热会发生爆炸，故实验完毕后应及时用浓盐酸或硝酸处理。 1、在实验室制法中，常用饱和食盐水代替水使反应缓慢进行。所得乙炔气一般具有难闻的臭味，是因为电石中常含有硫化钙、磷化钙等杂质，当电石水解时它们可生成硫化氢、磷化氢等带有臭味的气体。 2、能否用木炭、大理石、食盐和水为原料来合成聚氯乙烯？ 3、乙炔在液态和固态下或在气态和一定压力下有猛烈爆炸的危险，受热、震动、电火花等因素都可以引发爆炸，因此不能在加压液化后贮存或运输。微溶于水，易溶于乙醇、苯、丙酮等有机溶剂。在15℃和1.5MPa时，乙炔在丙酮中的溶解度为237g/L，溶液是稳定的。因此，工业上是在装满石棉等多孔物质的钢瓶中，使多孔物质吸收丙酮后将乙炔压入，以便贮存和运输。为了与其它气体区别，乙炔钢瓶的颜色一般为白色，橡胶气管一般为黑色，乙炔管道的螺纹一般为左旋螺纹（螺母上有径向的间断沟）。 乙炔可用以照明、焊接及切断金属（氧炔焰），也是制造乙醛、醋酸、苯、合成橡胶、合成纤维等的基本原料。 由于π键的重叠程度不如σ键，故π键不如σ键牢固，比较容易断裂。这也正是烯烃的化学性质比烷烃活泼的原因所在。 3个?键、两个?键。 由于π键的重叠程度不如σ键，且原子核对π电子的束缚力较小，故π电子云具有较大的流动性，易受外界电场影响而发生极化，即与σ键比较， π键表现出较大的化学活泼性。这也正是烯烃和炔烃的化学性质比烷烃活泼的原因所在。 注意顺反异构体的规范书写格式！ 注意顺反异构体的规范书写格式！ 乙硼烷可由硼氢化钠与三氟化硼作用生成。它为三中心二电子的缺电子体系，因硼有空轨道，可接受电子。 2.2 氧化反应 该反应亦可用于炔烃的定性鉴别。 羧酸 在烯炔分子中，双键优先被氧化。例如： 2.3 聚合反应 乙炔在不同的催化剂作用下，能发生二聚、三聚、四聚等低聚反应，但在特殊条件下亦能聚合成高聚物。例如： 乙烯基乙炔 苯 环辛四烯 聚乙炔 2.4 炔氢的反应 CH3CH3 ? CH2=CH2 ? NH3 ? HC?CH ?C2H5OH ? H2O pKa 42 36.5 34 25 16 15.7 那为何炔氢的酸性会强于烯氢或烷氢呢?这可从两个方面思考:①杂化碳原子的电负性；②形成共轭碱的稳定性。 2.4.1 炔氢的酸性 实验发现，下列化合物酸性的相对强弱顺序有： 在液氨中，用氨基钠（强碱）处理乙炔或末端炔烃，可以生成炔钠。例如： 2.4.2 炔钠的生成 乙炔一钠 乙炔二钠 3-己炔 末端炔烃在有机合成上的应用： 1-丁炔 该反应可用于鉴别末端炔烃。 2.4.3 炔化银和炔化亚铜的生成 乙炔亚铜 （棕红色） 乙炔银 （白色） 丙炔银（白色） 课堂练习 １、丙烷、丙烯、丙炔和环丙烷如何区别？ 丙烷 丙烯 丙炔 环丙烷 Br2/CCl4 不裉色 褪色 褪色 褪色 KMnO4 Ag(NH3)2+ 褪色 褪色 不褪色 无变化 白色↓ 三、亲电加成反应机理 1、诱导效应 有机物分子中因原子间的相互影响导致分子中成键电子云分布的改变，这种改变对化合物性质所产生的影响称为电子效应。它分为两种类型： 电子效应 诱导效应（I） 共轭效应（C） 由于成键原子电负性不同而引起的使成键电子云密度按一定方向沿键链偏移的作用，这种作用就叫做诱导效应。它会随着碳链的传递而迅速减弱。 诱导效应有推电子诱导效应（叫做+I效应）和拉电子诱导效应（叫做-I效应）之分，它是以C-H键作为衡量标准的。 具有-I效应的原子或基团及其相对强度 同族元素：-F﹥-Cl﹥-Br﹥-I 同周期元素：