醛酮羧酸及其衍生物.ppt

羧 酸 羧酸的物理性质： ? 1）、b.p很高（比M相近的醇高） 例： M甲酸 = M乙醇， b.p 100.7℃ 78.5℃ 2）、与水形成H-键=易溶于水 C1—C4 的酸与水混溶，R增大，水溶性↓ R - C O H - O O O - H C - R 一、羧酸的化学性质： 结构与反应性 R C H C O H H O d - d + N u 1 . 酸性反应 2 . 亲核加成-消除=取代（OH） (与金属化合物的反应) 4 . 失羧反应 3.α-H反应 1、酸性： 电负性平均分布在两个O原子上——稳定 ? 酸性大小： 大多无机酸 羧酸 H2CO3 苯酚 ROH pKa（甲酸3.75） 4.75-5 6.37 9.98 16-17 溶于Na2CO3 不溶 1）、电子效应对酸性的影响： 诱导效应：X—CH2COOH -I使酸性增强 X= F Cl Br I CHO NO2 N(CH3)3 pKa 2.66 2.86 2.90 3.18 3.53 1.68 1.83 +I使酸性减弱 HCOOH CH3COOH (CH3)2CHCOO pKa 3.75 4.76 4.86 共轭效应： X= OH OCH3 CH3 H Cl NO2 pKa 4.57 4.47 4.38 4.20 3.97 3.42 场效应： pKa ： 6.04 6.25 H C O O H C O O H C l X C O O H 1、羧基中羟基被取代的反应： 共同的反应历程： R － C － O H + N u R － C － O H R － C － N u + O H O O O O 消除 取代产物 N u = X , R － C － O , N H 2 , O R N u 1）、酯化： ①反应物之一过量 ②除去产物之一（常是H2O）使平衡向左移动 C H 3 － C － O H + H O C H 2 － C H 2 H H C H 2 C H 3 O H ( T s O H ) 苯 , R e f ( - H 2 O ) C H 3 － C － O O 8 3 % R － C － O H + H O R H R － C － O R O O + H 2 O 反应慢，H 催化 可逆，难进行完全。乙酸 ＋ 乙醇 K ＝ 2/3 + 2）、生成酰卤的反应： R － C － O H + O P C l 3 R － C － C l + H 3 P O 3 ( 2 0 0 ℃分解 ） O P C l 5 S O C l 2 R － C － C l O R － C － C l O + P O C l 3 ( b . p 1 0 7 ℃) + H C l + S O 2 + H C l (应用最多，产物纯化较方便) 4）、生成酰胺的反应： 3）、生成酸酐的反应： 2 R － C － O H O P 2 O 5 R － C － O － C － R O O + H 2 O 常用 2 R － C － O H + C H 3 － C － O －a C － C H 3 O O O R － C － O － C － R O