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α-烯烃供应商简介

高碳α-烯烃工业化进程需加速 □??中国石油石油化工研究院大庆化工研究中心??曹胜先   α-烯烃通常是指C4及C4以上高碳直链烯烃,是近30年来发展迅速的一种重要的有机化工原料。α-烯烃主要用途有以下五大类:(1)共聚单体,在LLDPE及HDPE生产中使用的共聚单体主要有1-丁烯、1-己烯和1-辛烯,40%以上的α-烯烃被作为PE的共聚单体使用;(2)用于洗涤剂和洗涤剂醇,由α-烯烃合成的洗涤剂醇具有很好的生物降解性;(3)合成润滑油,聚α-烯烃是优质的合成润滑油,主要是1-癸烯和1-辛烯的齐聚物;(4)增塑剂醇,C8-C10直链α-烯烃经羰基合成制得的增塑剂醇挥发度低且具有很好的光稳定性和抗氧化性;(5)用于润滑油添加剂及钻井液、粘合剂、密封剂等。生产和技术集中欧美? ?1.共聚用单体为主要应用领域 2008年全球1-辛烯总产能为66.41万t/a,主要生产厂商和产能见表1。北美地区1-辛烯的产能约占世界总产能的50%、西欧约占20%、南非约占17%、东欧约占7%,亚洲地区约占6%。1-辛烯作为一种生产LLDPE的共聚用单体,占全球消耗量的56%。从地域分布来看,美国大约47%的1-辛烯用于LLDPE生产,西欧为46%、亚太80%、日本86%。其他用途包括增塑剂占33%、表面活性剂4%、纸浆和纸3%、润滑剂2%、合成酸1%及α-烯烃环氧化物和橡胶加工助剂各0.5%。   2.主要生产工艺比对 α-烯烃的生产方法主要有蜡裂解、烷烃脱氢、乙烯齐聚、萃取分离等方法。目前,乙烯齐聚法是生产α-烯烃的主要方法,利用该法生产的α-烯烃占整个α-烯烃生产总量的94.1%。  目前拥有乙烯齐聚技术的公司主要有美国Chevron Philllips、荷兰Shell、英国BP Amoco以及日本的Idemitsu等。Shell、Chevron和BP Amoco 法是最早、最典型的均相法乙烯齐聚工艺,这3 种工艺的目的产物为C4~C30 α-烯烃,其中Shell产品质量最好,但其工艺路线 除齐聚外,还有歧化、异构等过程 最长,生产成本最高;Chevron法产品质量相对较好,且由于其工艺较简单 一步完成齐聚反应 ,因此生产成本也最低,但其操作条件最为苛刻 高温、高压 ;BPAmoco 法产品质量较差,但其碳数分布相对较窄,尤其是其新开发的1- 丁烯全循环工艺使C6~C10 α-烯烃的比例明显增加。这3 种工艺的主要缺点是碳数分布较宽,单程催化剂活性较低,尤其是苛刻的操作条件 压强为20MPa左右 造成设备投资和操作难度很大,安全问题较突出。此外,Chevron 法和Ethyl法还存在产物与催化剂分离困难及废液难以处理的缺点。  ??Phillips公司的乙烯三聚工艺采用独特的铬基催化剂,产品分布很窄,主要生产用作聚乙烯单体的1-己烯,己烯的选择性可达90%~95%,己烯中1- 己烯约占99%。另外,此工艺还可生产9%~15%的C10 α-烯烃。与前述工艺相比,这种新工艺的特点是碳数分布相对较窄,生产灵活性增大,操作条件有所缓和,但仍存在单程转化率较低及催化剂需分离回收等问题。   除以上几种工艺外,日本出光石化公司(Idemitsu)、德国Linde 公司等也有各自的乙烯齐聚专利技术,如出光石化公司的锆铝催化工艺,Linde公司与沙特阿拉伯基础工业 SABIC 公司联合开发的Alpha-Sablin技术等,但其生产规模目前都比较小。  ??此外Sasol化学公司还成功研制一种选择性生产1-辛烯的生产工艺,这种工艺基于在高温下进行费-托合成反应获得具有nderson-Schulz-Flory分布的高α-烯烃含量碳氢化合物。并可以利用烯烃同系化反应从1-庚烯中获取1-辛烯产品。 表1??2008年全球1-辛烯主要生产厂商及产能??万t/a 公司 地点 产能 Chevron Philllips 美国德克萨斯州 9.85 Godrej 工业公司 印度Bharuch 1.14 出光石油化学公司 日本千叶 1.50 INEOS 比利时 Faluy 7.64 INEOS 加拿大阿尔伯达省 7.00 三菱化学公司 日本水岛 1.09 Nizhnekamskneftekhim? ? 俄罗斯Nizhnekamas 4.09 Sasol化学公司 南非Secunda 10.00 Shell化学公司 美国路易斯安娜州? ? 13.39 Shell化学公司 英国Stanlow 5.16 SABIC 沙特阿拉伯 3.00 伊朗国家石油化学公司? ? 伊朗(在建) 2.55 国内工业化进程缓慢   随着PE工业的迅速发展,α-烯烃特别是作为高级α-烯烃的1-己烯和1-辛烯的需求量越来越大。其中,1-己烯共聚PE是目前需求增长最快的品种,国外公司生产开发的PE新产品约94%采

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