第二章原子发射光谱法浅析.pptVIP

第二节 原子发射光谱分析的理论基础 但是，由于核外电子之间的相互作用，原子的核外电子排布并不能准确表征原子的能量状态，而需用光谱项来表征： 光谱选择定则 并不是原子内所有能级之间的跃迁都是可以发生的，实际发生的跃迁是有限制的，服从光谱选择定则。对于L-S耦合，这些选择定则是： （1）在跃迁时主量子数n的改变不受限制。 （2）ΔL=±1，即跃迁只允许在S与P之间、P与S或D之间、D与P或F之间产生，等等。 （3）ΔS=0，即单重态只能跃迁到单重态，三重态只能跃迁到三重态等等。 （4）ΔJ=0、±1，但当J=0时，ΔJ=0的跃迁是禁戒的。 3 、高压电容火花光源 S与曝光量H的关系可由实验得出 分析特性 火花作用于电极的面积小，时间短，电极温度低，不适于难蒸发的物质 火花放电的能量高，能激发激发电位很高的原子线或离子线 稳定性好，适于定量分析 电极面积小，适于微区分析 电弧和火花光源适于固体样品分析，但温度低，基体影响严重，需要寻找更高蒸发、原子化和激发的光源 4、基体效应 基体效应指试样组成对谱线强度的影响。这种影响主要发生在试样的蒸发和激发过程中。 （1）光源蒸发温度与试样成分有关 基体含大量低沸点物质——电极由低沸点物质控制， 蒸发温度低 基体含大量高沸点物质——电极由高沸点物质控制，