有机化学烷烃和环烷烃题库.pptVIP

自由基的稳定性与不同类型H的反应活性 考虑反应的决速步骤 自由基生成的相对速度决定反应的选择性 自由基稳定性： 自由基的相对稳定性决定反应的选择性 R-H的键离解能（DH） 2o 自由基 较易生成 3o 自由基 较易生成 自由基的相对稳定性：3o 2o 1o 1o 自由基 较难生成 1o 自由基 较难生成 不同类型自由基的相对稳定性 键离解能（DH） ? 电子转移，使电荷更分散，有利于体系 的稳定 ?-p 0 3 6 9 自由基稳定性：3° R· 2° R· 1° R· CH3· 氯代反应的选择性 只考虑氢原子的类型, 忽略烷烃结构的影响 氯代选择性（25oC）： 3o H : 2o H : 1o H 5.0 : 4 : 1 选择性：2o H : 1o H 57/2 : 43/6 4 : 1 选择性：3o H : 1o H 36/1 : 64/9 5 : 1 选择性：2o H : 1o H 97/2 : 3/6 82 : 1 选择性：3o H : 1o H 1600 : 1 溴代选择性（127oC）： 3o H : 2o H : 1o H 1600 : 82 : 1 溴代反应的选择性 总结：烷烃卤代反应的选择性 不同卤素的反应选择性: 溴代 氯代 合成上的应用价值： 溴代 氯代（反应的选择性 　　好，可得到较高纯度的产物） 3o H 2o H 1o H CH4 温度升高，选择性变差 卤代反应中不同类型氢的反应活性 自由基的相对稳定性： 3o 2o 1o 总之，氯代反应反应迅速，但选择性差；溴代反应反应温和，选择性好。 天然气、沼气中烷烃含量可达到75%~97% 油田气的主要成分是低级烷烃。 某些动植物中含有少量 卷心菜叶 正二十九烷 C29H60 菠菜叶 C33H68 C37H76 C35H72 苹果表皮 正二十七烷 C27H56 天然气、石油是烷烃的主要来源 2.6 烷烃的主要来源和制法 2.6.1 烷烃的主要来源 油田 乙炔 乙烯 开采 油田气 裂解 丙烯 丁二烯 原油 炼厂气 环己烯 苯 石油 加工 甲苯 二甲苯 液体石油 重整 萘 馏分 石油的开采和利用 2.6.2 烷烃的实验室制法 2）Corey—House反应 1） 烯烃加氢 3 Wurtz 反应 卤代烷和钠作用得到碳链增长一倍的烷烃，卤代烃以溴或碘代烷为好，伯卤代烷可以得到更高的产率。 当这些混合物难以分离时，该方法就失去了应用价值。 Wurtz反应仅适用于合成对称的烷烃R―R。如果用两种不同的卤代烷，则Wurtz反应的结果会产生3种不同的烷烃。 格氏试剂和含活泼氢的化合物 如水、醇、氨等 作用得到烷烃： 4 Grignard 格林尼亚 试剂法 本部分总结 ① 烷烃的卤代及其自由基反应机理； ② 烷烃的制备； ③ 氢原子的活泼性：3?H＞2?H＞1?H； 自由基的稳定性：3?＞2?＞1?＞ CH3·。 主要内容 环烷烃类型、命名及异构体 三元和四元环化合物的反应活性 *环己烷的构象及其相对稳定性，a键和e键 －－直链烷烃两头的两个碳原子以单键连接成环状结构。 2.7 环烷烃 cycloalkane （一）环烷烃的类型 单 环烷烃 通式：CnH2n 桥环烃（稠环） 桥环烃 螺环烃 （与烯烃通式相同） 以环为母体，名称用“环” （英文用 “cyclo”）开头。 环外基团作为环上的取代基 1、 普通环烷烃的命名 环丙烷 环己烷 甲基环丙烷 cyclopropane cyclohexane methyl-cyclopropane 1, 3-二甲基环己烷 1-甲基-4-异丙基环己烷 1, 3-dimethyl-cyclohexane 1-isopropyl-4-methylcyclohexane 取代基位置数字取最小 （二）环烷烃命名 复杂化合物，环作取代基，长链作母体。 3-甲基-4-环丁基庚烷 2. 桥环和螺环化合物的命名 含有两个或两个以上碳环的化合物称为多环烃，其中通过共用两个碳原子的双环结构称为桥环化合物； 而通过共用一个碳原子的双环结构称为螺环化合物。 桥头碳原子 桥头间的碳原子数 用.隔开 环的数目 组成桥环的碳原子总数 桥环烃（Bridged hydrocarbon）的命名 二环[4. 4. 0]癸烷 从桥头碳开始编号，经过最大环到达另一桥头，再经次第二大环回到第一个桥头，最短的桥最后编号。 母体名称前冠以“环数”，后接[],方括中表明环内 除桥头碳原子外的碳原子数目，从大到小排列，之间用圆点分开。 尽可能使取代基或不饱和键位次较小 桥环烃的命名 8,8-二甲基双环[