第2章染料教案.ppt

第2章 染料 2.1染料概述 2.2染料的分类 2.3经典染料化学制备方法 2.4染料结构与性能 2.1.1染料定义及应用 2.1.2染料发展历史 2.1.3光与颜色 2.1.4禁用染料 2.1.5染料索引 (1)定义：染料是能将纤维或其它基质染成一定颜色的有色的有机化合物。 (2)特点：染料可溶于水或有机溶剂，有的可在染色时转变成可溶状态。 (3) 应用：于各种纤维的染色和印花，如棉、麻、毛丝、毛皮和皮革以及合成纤维如涤纶、尼纶、腈纶、维纶、粘胶等。此外，也广泛应用于塑料、橡胶制品、油墨、墨水、印刷、纸张、食品、医药等方面。 天然染料时期 合成染料时期 中国染料工业的发展史 天然染料时期 (1)公元前3000年中国已有染织技术 (2)约公元前25世纪印度用茜草和蓝草染色 埃及和美索不达米亚人已掌握媒染技术，用植物染料染成黄、红、绿等色。 (3)从公元前20世纪开始中国曾利用多种矿物和植物，染出黄、红、蓝、绿、紫、黑色。 黄色使用石黄、荩草、地黄、黄栌； 红色使用朱砂、茜草； 蓝色使用石青、靛草； 绿色作用空青、荩草； 紫色使用紫草；黑色使用皂斗等。 (4)1972年，中国湖南长沙马王堆古墓中出土的西汉纺织品，色彩仍很清晰，利用近代分析技术，确证朱红色为硫化汞，银灰色为硫化铅，粉白色为绢云母，蓝色为靛蓝。 (5)中国北魏时期，贾思勰所著的《齐民要术》卷五中，详细记载了多种植物染料的提取方法如“殺红花法”、“造靛法”等，所制成的染料可较长期使用。 合成染料时期 (1)1856年，英国化学家威廉·亨利·柏琴用重铬酸钾氧化苯胺硫酸盐，得到一种黑色沉淀物（苯胺紫，三芳甲烷染料），用作着毛、丝绸等的染色剂。在历史上占有重要地位，是合成染料取代天然染料的重要标志。也是第一个人工合成的食用色素。。 (2)德国化学家格里斯在1858年发现了苯胺的重氮化反应;1861年Ch.曼恩发现芳香胺重氮盐能与芳香胺或芳香酚偶合，从此得到第一个偶氮染料苯胺黄 (3)1868年，德国化学家C.格雷贝和C.李卜曼将蒽醌溴化和碱熔制得茜红：蒽醌染料 (4)德国化学家A.拜耳进行了长期关于合成靛蓝的研究工作，在1870年，他将从天然靛蓝氧化得到的靛红与三氯化磷反应并还原得到靛蓝，1878年用苯乙酸合成了靛红，从而完成了全合成靛蓝。 合成染料时期 (5)法国化学家克鲁西昂和布雷通尼埃在1873年将有机物（褐煤、锯末、纸、皮革等）与硫化钠及硫磺焙烧成棕色硫化染料1893年，R.维达尔用对氨基苯酚与硫化钠反应生成硫化黑染料。 (6)德国化学家P.博蒂格尔1884年合成了直接大红4B（又称刚果红。 (7)1901年，德国化学家R.博恩将2-氨基蒽醌进行碱熔制得还原蓝RSN (8)1934年出现酞菁蓝、酞菁绿颜料 (9)1956年出现了反应性染料，它是一类染料分子能与纤维产生化 学键结合而染色的染料 。 中国染料工业的发展 (1)1918年，日本人在大连设厂开始生产二硝基氯苯及硫化黑染料：大连染料厂 。 (2)建国初期染料发展，建立工厂上海、青岛、北京、大连、天津 (3)中国染料专业人才培养：华东理工大学、大连理工大学和天津大学。 (4)1980年以后染料工业发展 (5)21世界中国染料工业 2.3 光与颜色 2.3.1颜色产生 光+视觉=颜色 2.3.2 光谱色及补色 2.3.3 颜色与化学结构关系 经典发色理论 (1)发色团理论 根据维特(O.N.Witt)发色团与助色团理论（1876）, 有机化合物结构中某些不饱和基团存在时才能发色，这些基团称之为发色基团，主要的发色基团有-N=N-、=C=C=、-N=O、NO2、=C=O等。 （2)醌构理论 内容：染料之所以有颜色，是因为其分子中有醌结构存在。醌型结构可视为分子的发色团。 ? 这个理论只能用来解释三芳基甲烷类及醌亚胺类染料，对于偶氮苯类的有色化合物不适用。 近代发色理论 根据量子化学及休克尔(Huckel)分子轨道理论有机化合物呈现不同的颜色是由于该物质吸收不同波长的电磁波而使其内部的电子发生跃迁所致。能够作为染料的有机化合物，它的内部电子跃迁所需的激化能必须在可见光(400nm~760nm)范围内。物质的颜色主要是物质中的电子在可见光作用下发生П→П*(或伴随有n→П*)跃迁的结果，因此研究物质的颜色和结构的关系可归结为研究共轭体系中П电子的性质，即染料对可见光的吸收主要是由其分子中 的П电子运动状态所决定的。 菁染料 2.1.2 禁用染料 禁用染料定义：是指某些染料因在生产制造过程中的劳动保护问题而被禁止生产，如苯胺黑在生产过程中会产生有毒物质而被明令禁止生产。而现在指可以通