许胜先-习题课-第四、五、六章 2014-2015-2 职教.docVIP

例1 在20℃下将68.4g蔗糖（C12H22O11）溶于1kg水中。求：（1）此溶液的蒸气压；（2）此溶液的渗透压。已知20℃下此溶液的密度为1.024g·cm-3，纯水的饱和蒸气压2.339kPa。 解：（1） 例2　已知某反应的 ?rGm?/J?mol-1= –528858–22.73TlnT+438.1T （1）计算2000K时的 K ? 和?r?m ? （2）导出?rSm? 与温度T的关系式 解：(1) ?rGm? (T) = –528858 – 22.73T ln T +438.1T lnK?(T)=(528858 /T + 22.73 ln T–438.1)/R K?(2000K)=0.897 ?r?m?(T) = –528858+ 22.73T ?r?m?(2000K) = – 483.4kJ?mol-1 (2) ?rGm? (T) = –528858 – 22.73T ln T +438.1T ?rSm?= 22.73lnT – 415.37 （ J?K-1?mol-1 ） 例3 60℃时甲醇的饱和蒸气压是83.4kPa，乙醇的饱和蒸气压是47.0kPa。二者可形成理想液态混合物，若混合物的组成为质量百分数各50%，求60℃时此混合物的平衡蒸气组成，以摩尔分数表示。 解：M甲醇=32.042，M乙醇=46.069 例4 苯(A)和二苯基甲醇(B)的熔点分别为6℃和65 ℃ A和B可形成不稳定化合物AB2，它在30℃时分解为B和xB=0.5的熔液。低共熔点为1℃, 低共熔液组成 xB=0.2根据以上数据绘出其二元相图，并指出各区相态。 解： 例5 TaBr5固体和液体的蒸气压方程分别为： 固体：lg(p/pa)=14.696－5650K/T；液体：lg(p/pa)=10.296－3265K/T。求：1）TaBr5的正常沸点和三相点的温度；2） TaBr5在三相点的摩尔气化热、熔化热、升华热以及摩尔气化熵、熔化熵、升华熵。 解：1) lg(101325)=10.296－3265/Tb，得Tb=617.2K 三相点的温度、压力应相相同，则： 14.696－5650/T＝ 10.296－3265/T，得：T＝542.0K 2)ΔsHm=2.303Rx5650=…=108.2kJ·mol-1 ΔsSm=ΔsHm/T=…=199.6J·mol-1·K-1 ΔVHm=2.303Rx3265=…=62.52kJ·mol-1 ΔvSm=ΔvHm/T=…=1154J·mol-1·K-1 ΔfHm＝ΔsHm－ΔvHm=…=45.7kJ·mol-1 ΔfSm＝ΔsSm－ΔvSm=…=84.2kJ·mol-1·K-1 判断题 1.只做体积功的封闭体系，的值一定大于零。 （ ））））））（ ）） （ ））） （ ）））））））） 7. 在温度一定时，纯液体A的饱和蒸气压为pA*，化学势?A*。并且已知在标准压力下的凝固点为Tf*。当A中溶入少量溶质而形成稀溶液时，上述三物理量分别为pA, A , TA ————————。 pA*pA ， ?A* ?A ， Tf*TA 8.已知在373K时液体A、B的饱和蒸气压分别为66.66 kPa，101.325kPa。设A和B构成理想溶液。则当A在溶液中的物质的量分数为0.5时，气相中A的物质的量分数为————————。 解：根据拉乌尔定律pB=pB*xB pA=pA*xA=66.66×0.5 pB=pB*xB =101.325×0.5 p=pA+pB=(66.66+101.325) ×0.5 yA(g)=pA /p=66.66/(66.66+101.325)=0.397 9.非理想气体混合物中任意组分B的化学势表达式_________________________________。 10.理想液态混合物中任意组分B的化学势表达式为_________________________________。 11.一般有机物可以用水蒸气蒸馏法提纯，当有机物的__________和__________越大时，提纯一定质量有机物需用的水蒸气量越少，燃料越节省。 12.对于三组分相图，最多相数为_______；最大自由度数为_________；它们分别是________、_________、__________________等强度变量。 13.写出标准平衡常数的定义式_________________，写出标准平衡常数与温度的关系式_________________________________。 选择题 1.二组分理想溶液的总的蒸气压是 （ B ））））