2.误差及数据统计处理详解.pptVIP

* * 当有随机误差存在时，通常可以判断出，数据在真值的两边波动。系统误差存在时，与真值比较，测量值在真值的一边或呈周期变化。 * * * * * * * * * * 概念、来源、特点、及消除办法 * * * * 以标准偏差和平均值的标准偏差代替总体标准偏差或总体平均标准偏差，而又按理论上的正态分布处理实际问题，则是不合理的。为了解决这个问题，英国的化学家和统计学家W. S. Gosset研究的这个问题，提出用t值代替u 值。 * * * * * * * * * * * * * * * * * 如何判断异常值，首先要检查实验过程中是否有过失误差，其次观察数据的精密度，如果有偏差较大者，需要用异常值检验。才能决定取舍。 * * * * 1.绝对误差和相对误差you正负之分 2.同样的绝对误差，当测定量较大时，相对误差较小。 * 例：分析铁矿中的铁的质量分数，得到如下数据：37.45，37.20，37.50，37.30，37.25（%）。 求置信度分别为95%和99%的置信区间。 解： 置信度为95%，查表，t=2.78 ? 的95%置信区间： 置信度为99%，查表，t=4.60 ? 的99%置信区间 置信度越低，置信区间越窄； s越小，n越大，置信区间越窄， 与μ越接近。 问题3-2：如何理解置信区间？ 定量分析数据的评价－－－解决两类问题: (1) 可疑数据的取舍 ? 过失误差的判断 方法:4d法、Q检验法和格鲁布斯(Grubbs)检验法 确定某个数据是否可用。 (2) 分析方法的准确性?系统误差及偶然误差的判断 显著性检验：利用统计学的方法，检验被处理的问题是否存在 统计上的显著性差异。 方法：t 检验法和F 检验法 确定某种方法是否可用,判断实验室测定结果准确性 * 2.4.1 平均值与标准值的比较（t 检验法） (1) 计算t 值 (2) 查表（一定置信度及n下） (3) 比较 存在显著性差异，有系统误差存在。 偶然误差造成的正常差异。 问题4-1：t 检验法的意义？ 检验方法是否存在系统误差，检验准确度。 2.4 显著性检验 * 例 题 某化验室测定质量分数为30.43%的CaO某样品中CaO的含量，得如下结果： 问此测定有无系统误差？(给定置信度 95%) 解： 查表 比较： 说明? 和 有显著差异，此测定有系统误差。 ｃ查表（自由度 f＝ f 1＋ f 2＝n1＋n2－2）, 比较：t计 t表,表示有显著性差异 两组数据的平均值比较（同一试样） ｂ 计算ｔ值： 新方法--经典方法（标准方法） 两个分析人员测定的两组数据 两个实验室测定的两组数据 a 求合并的标准偏差： * 1. F检验：检验两组实验数据精密度S1和S2有无显著差异 查表 精密度无显著差异 2、t 检验确定两组平均值之间有无显著性差异 3、查表 4、比较 非显著差异，无系统误差 2.4.2 两个标准值的比较 问题2-2：F 检验法的作用？ 此法不可用 问题：t检验和F检验的先后顺序？ 1. 法 偏差大于 的测定值可以舍弃　 步骤： 求异常值(Qu)以外数据的平均值和平均偏差 如果 , 舍去 2.5 异常数据的取舍----过失误差的判断 * 2. Grubbs法 (准确度高，s， ) （2）当x1可疑 当xn可疑 （3）查表： T计算≥ T表 (95%)， 舍弃； T计算 T表， 保留 2.2.1 异常数据的取舍----过失误差的判断 （1）将测定值由小到大排列，x1x2…xn， 问题2-1：Grubbs和Q检验法的用途、特点？ * 3. Q 检验法（n10，方便） （1）将测量的数据按大小顺序排列： （2）计算测定值的极差(R) xmax-xmin 。 （3）计算可疑值与相邻值之差（应取绝对值）d。 （4）计算Q值： （5）比较： 舍弃。 测定次数n 3 4 5 6 7 8 9 10 Q 0.90 0.94 0.76 0.64 0.56 0.51 0.47 0.44 0.41 Q 0.95 0.97 0.84 0.73 0.64 0.59 0.54 0.51 0.49 2.2.1 异常数据的取舍 问题2-1：Grubbs和Q检验法的用途、特点？ * 测定碱灰总碱量（%Na2O)得到6个数据，按其大小顺序排列为40.02，40.12，40.16，40.18，40.18，40