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锂电池
锂电池的形状主要有圆柱形和方形,除此之外扣式锂电池。
锂离子电池是指锂离子在正极和负极之间不断地嵌入、脱嵌的可充放电的高性能电池。
锂电池优点和传统电池,包括碱锰电池、铅酸蓄电池、镍镉电池、镍氢电池,相比较有很多优点:能量密度高,单位质量或体积能储存更多能量,质量轻可微型化或制成超薄电池,循环寿命长,大倍率放电性能好,绿色无污染。
锂离子电池工作原理:放电时,锂离子从负极脱出,经过电解液,嵌入到正极材料中,正极处于富锂状态。充电时,锂离子从正极材料脱出,经过电解液,嵌入到负极材料中,负极材料处于富锂状态,同时电子补偿的电荷从外电路供给到负极。
分类:根据所用电解质材料的不同,锂离子电池分为液态锂离子电池(Liquified Lithium-Ion Battery,简称为LIB)和聚合物锂离子电池(Polymer Lithium-Ion Battery, 简称为PLIB)。
PLIB所用的正负极材料与液态锂离子都是相同的,电池工作原理也基本一致。它们的主要区别在于电解质的不同,液态锂离子电池使用液体电解质,聚合物锂离子电池则以固体聚合物电解质来代替,这种聚合物可以是“干态”的,也可以是“胶态”的,目前大部分采用聚合物凝胶电解质。
聚合物电解质分类:固态聚合物电解质SPE;凝胶聚合物电解质GPE
PLIB优点
电池的使用寿命长
电池的使用温度范围宽
可以制成任意形状的超薄电池
安全性好
目前已经开发的聚合物电解质有PEO基,PMMA基,PAN基,PVC基,还有共聚合电解质。在聚合物电解质中加入增塑剂可以明显提高聚合物电解质的电导率,因为增塑剂是低分子聚合物或者也太有机溶剂,它与高分子链相互作用,可以阻止聚合物链的规整排列和抑制结晶,从而提高聚合物的电导率。
聚合物电解质的表征:离子电导率,阻抗;电化学稳定窗口,伏安法合租抗法;离子迁移数,阻抗法。
要求:离子电导率高,电化学性能和热性能稳定,柔韧性好,机械强度高。
正极材料分为钴酸锂、镍酸锂、锰酸锂、磷酸铁锂和三元材料,负极为石墨,负极采用锂-碳层间化合物LixC6。电解液为溶解了锂盐(如LiPF6、LiClO4、LiAsF6等)的有机溶剂。
液态锂离子电池常用电解质
DMC碳酸二甲酯
DEC碳酸二乙酯
EC碳酸乙烯酯
PC碳酸丙烯酯
EMC碳酸甲基乙基酯
电池正负极隔膜的材料是聚烯烃的多孔膜,要有绝缘性,起到隔离正负极的作用,多孔,保证低的电阻和高的锂离子电导率,对锂离子有好的透过性。
电极的制备
铜箔预处理;以N-甲基吡咯烷酮为溶剂配置聚偏二氟乙烯(PVDF)溶液,将样品:炭黑:PVDF=8:1:1质量比混合;充分研磨后涂布到铜箔上;干燥称重;压制电极片;
扣式半电池组装:
材料:正负电极壳、负极片、隔膜、锂片、垫片、弹簧片、电解液
组装:在充满氩气的手套箱中组装扣式半电池;
正极壳 活性物质电极片 滴加电解液(电解液为LiPF6/EC:DMC:EMC=1:1:1) 隔膜 锂片 垫片 弹簧片 负极壳;最后加压密封,得到纽扣半电池
锂电池材料发展
电子信息产业的发展,电动车、电动汽车行业的快速发展,对新一代锂离子电池提出大容量、微型化、充电快、微型化的要求,传统锂离子电池以石墨为负极材料(理论容量仅372 mAh g-1),远不能满足市场需求。目前作为研究热点的高性能锂离子电池负极材料主要有碳纳米材料、过渡金属氧化物、硫化物和合金类型材料,这些材料作为电池负极材料各有优缺点,很多材料还处于实验室研究阶段。常见的合金负极材料包括,锡基,硅基,锗基等。
锂电池正极材料:
一般为理想的锂嵌入化合物,一般有氧化钴锂、氧化镍锂、氧化锰锂等。这些正极材料的插锂电位都可以达到4V以上。
氧化钴锂作为正极材料具有开路电压高、比能量高的优点,理论容量274,循环寿命长、能快速充放电,但是昂贵。
氧化镍锂与氧化钴锂性能相近,但是制备困难;
氧化锰锂价格低,制备也比氧化镍锂容易,但是嵌锂容量低,只有90-100,理论容量148,并且充放电过程中结构不稳定。
负极材料要求:
1) 锂离子在负极材料中的插入氧化还原电位要低,接近金属锂的电位,从而可以使电池的输出电压高;
2) 在负极材料基体中大量的锂离子能够发生可逆嵌入和脱出,可以得到大容量密度;
3) 锂离子在整个嵌入和脱出过程中应可逆,且主体结构不会发生变化,这样有利于保持其良好的循环稳定性能;
4) 插入化合物应有良好的电子电导率和离子电导率,这样能够减少极化反应,并且可以进行大电流充放电;
5) 负极主体材料要有良好的表面性能结构,能与液体电解质形成良好的SEI膜;
6) 插入化合物在整个电压范围内要有良好的化学稳定性,在充放电过程中形成SEI膜后不会与电解质发生反应;
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