9-Alkaloids(本科)解析.ppt

目的要求 　　通过本章的学习 1、掌握生物碱的结构分类、主要理化性质（碱性判别、鉴别方法）及提取分离方法。 2、熟悉生物碱的溶解性；常见药用生物碱的结构和生物活性，提取方法。 3、了解生物碱的生物活性、结构鉴定方法。 第一节概述 1803年从鸦片中分离出第一个生物碱那可丁（narcotine），06年分离出吗啡碱(morphine) 1819年Carl F.W. Meissne 命名为alkaloids 到本世纪初从自然界中分离得到约26900种 《全国医药产品大全》中收载的药物及其制剂达六十余种 植物中存在的生物碱大多有明显的生理活性，如： 生物碱的生物活性 鸦片中的 吗啡 —— 镇痛作用 可待因——止咳作用 麻黄中的 麻黄碱 —— 平喘作用 长春花中的 长春碱 —— 抗癌活性 喜树中的 喜树碱 —— 抗癌活性 黄连中的 小檗碱 —— 抗菌消炎作用 颠茄中的山莨菪碱 —— 抗中毒性休克作用 结构的阐明 过去主要靠化学降解，士的宁花了130年 随着波谱技术仪器的普及，现在几周甚至几天就能解决 生物碱化学结构的研究为合成药物提供了线索，如： 植物古柯中的有效成分古柯碱（cocaine）虽有很强的局部麻醉作用，但是毒性较大，久用容易成瘾。通过结构修饰 生物碱是含负氧化态氮原子、存在于生物有机体中的环状化合物。但不包括小分子的环状胺类。 负氧化态氮包括胺(-3)、氮氧化物(-1)、酰胺(-3)化合物，但排除含硝基(+3)和亚硝基(+1)的化合物，如马兜铃酸(aristolochic acid)等。 1.游离碱：少数碱性极弱，以游离碱的形式存在。 2.成 盐：有机酸有：柠檬酸、酒石酸等；特殊的酸类：乌头酸、绿原酸等； 无机酸：硫酸、盐酸等。 3.酰胺类：以酰胺形式存在 4.苷 类：以苷的形式存在于植物中； 5.酯 类：多种吲哚类生物碱分子中的羧基，常以甲酯形式存在。 6.N-氧化物：植物体中的氮氧化物约一百余种。 7.季铵类： 第二节 生物碱分类及生源关系 分类方法 1.按植物来源分类； 如：石蒜生物碱，长春花生物碱； 2.按化学结构分类； 如：异喹啉生物碱、甾体生物碱； 3.按生源结合化学分类； 如：来源于鸟氨酸的吡咯生物碱。 生物碱的生源关系 分类 一、有机胺类生物碱 氮原子不结合在环内的一类生物碱 一、有机胺类生物碱 游离时可溶于水，能与酸生成稳定的盐，有挥发性，不易与大多数生物碱沉淀试剂反应生成沉淀。 分类 一、有机胺类生物碱 二、吡咯类生物碱 由吡咯或四氢吡咯衍生的生物碱。来源于鸟氨酸途径 二、吡咯类生物碱 1. 简单的吡咯衍生物 分类 二、吡咯类生物碱 分类 三、哌啶类生物碱 1. 吡啶或六氢吡啶衍生的生物碱。来源于赖氨酸途径 分类 三、哌啶类生物碱 分类 三、哌啶类生物碱 2. 吲哚里西啶（indolizidine）衍生物 三、哌啶类生物碱 3. 喹诺里西啶衍生物 分类 四、托品（tropane）类生物碱 由吡咯啶和哌啶骈合而成的杂环。来源鸟氨酸途径 分：颠茄生物碱（belladonna alkaloids） 古柯生物碱（coca alkaloids） 分类 颠茄生物碱（belladonna alkaloids） 分类 古柯生物碱（coca alkaloids） 分类 五、喹啉类生物碱 分类 六、异喹啉类生物碱（苯丙氨酸和酪氨酸途径） 分类 五、异喹啉类生物碱 分类 分类 分类 分类 分类 分类 分类 6. 菲啶类 分类 七、吲哚（yinduo）类生物碱（苯丙氨酸/酪氨酸） 分类 七、吲哚（yinduo）类生物碱 七、吲哚（yinduo）类生物碱 分类 八、咪唑（imidazole）类生物碱 分类 九、喹唑酮（quinazolidone）类生物碱 分类 十、嘌呤（purine）类生物碱 分类 十一、 萜类生物碱 分类 十二、 甾体生物碱类 （甲戊二羟酸途径） 分类 十三、 其他类型生物碱 分类 大环生物碱类 分类练习 分类练习 本 章 内 容 第三节 生物碱的理化性质 一、性状 多为结晶固体，少为粉末；有熔点，多具苦味。 少数常温下——液体（多不含氧，若含氧多成酯键） 液态生物碱和某些小分子生物碱有挥发性，可随水蒸气蒸馏而逸出；少数生物碱有升华性，如咖啡因等。 颜色——多为无色或白色，少数有色。 一、性状 一叶萩碱成盐后则无色。 二、旋光性 具有手性碳原子或本身为手性分子的生物碱，