有机12-羧酸.pptVIP

* Chapter XII Carboxylic Acids 杭州师范大学材化学院 * §1２.1 羧酸分类和命名 一元酸 系统命名 普通命名 HCOOH 甲 酸 蚁 酸 CH3COOH 乙 酸 醋 酸 CH3CH2COOH 丙 酸 初油酸 CH3CH2CH2COOH 丁 酸 酪 酸 CH3(CH2)16COOH 十八酸 硬脂酸 只含有一个羧基的羧酸称为一元酸。最常见的酸，可根据它的来源命名。 * 思考：３－羟基－３－羧基戊二酸的结构式？ 二元酸 系统命名 普通命名 HOOCCOOH 乙二酸 草 酸 HOOCCH2COOH 丙二酸 缩苹果酸 HOOC(CH2)2COOH 丁二酸 琥珀酸 (Z)-HOOCCH=CHCOOH 顺丁烯二酸 马来酸 (E)-HOOCCH=CHCOOH 反丁烯二酸 富马酸 含有二个羧基的羧酸称为二元酸。 2-甲基－３－乙基丁二酸　　３－羟甲基－２－萘丙酸　　　３－丁炔酸 * §1２.２ 羧酸的制备 一、氧化法 RC?N O2 / V2O5 500oC H2O 二、羧酸衍生物的水解反应 醇、醛、芳烃、炔、烯、酮（卤仿反应）的氧化 特点：产物比反应物卤代烷多一个碳，与RCN同。 腈的水解 反应式 RX + NaCN RCN RCOOH H2O H+ or HO- 反应注意事项：1.应用于一级RX制腈，产率很好。2.芳香卤代烷不易制成芳腈。3.如用卤代酸与NaCN反应制二元酸时，卤代酸应先制成羧酸盐。 ClCH2COOH ClCH2COONa NCCH2COONa HOOCCH2COOH NaOH NaCN NaOH H2O H+ 醇 * (1) 1oRX、2oRX较好，3oRX需在加压条件下反应（ 否则易消除） (2) ArI、ArBr易制成格氏试剂、ArCl较难。 (3) 产物比RX多一个碳原子。 三、有机金属化合物的反应 1. 格氏试剂和CO2的反应 RX RMgX RCOOMgX RCOOH CO2 H2O Mg 无水醚 讨 论 2. 有机锂试剂和CO2的反应 RLi + CO2 RCOOLi RCOOH RLi H2O H2O 讨论： (1)(2)(3)同格氏试剂。(4)（注意：投料比对产物的影响） * 实 例 n-C4H9Li/Et2O -50 至 -60oC CO2 H2O 3.利用金属有机化合物的烃基化反应 RCH2COOH +2LiN(i-C3H7)2 RR’CHCOOH RCHCOO-Li+ Li+ R’X H2O (CH3)2CHCOOH + 2LiN(i-C3H7)2 THF,C6H14,0oC (CH3)2CLiCOOLi Br(CH2)nBr H2O 例1和例2：从羧酸合成?-取代羧酸 例1 例2 * LDA/THF -78oC CH3(CH2)3Br H2O CO2 -78oC H2O 例3 从一元羧酸合成二元羧酸 从羧酸合成取代羧酸 * 四、酚酸的合成 §1２.3 羧酸的物理性质 低级脂肪酸是液体，可溶于水，具有刺鼻的气味。 中级脂肪酸也是液体，部分地溶于水，具有难闻的气味。 高级脂肪酸是蜡状固体。无味，在水中溶解度不大。 液态脂肪酸以二聚体形式存在。所以羧酸的沸点比相对分子质量相当的烷烃高。 所有的二元酸都是结晶化合物。 1H NMR R2CHCOOH ?H：10~12 HCR2COOH ?H：2~2.6 羧酸中的C=O： ~1710cm-1 CH2=CHCOOH ~1690cm-1 ArCOOH ~ 1690cm-1 羧酸中的OH：3000 ~2500cm-1 羧酸中的C-O ~ 1250 cm-1 IR * §1２.4 羧酸的结构 两个碳氧键不等长，部分离域。 两个碳氧键等长，完全离域。 1.36? 1.23? 1.27? 醇中C