2第二章糖类化学案例.ppt

糖类 寡糖 多糖 同多糖 杂多糖 复合糖 单糖 什么是糖类？ 该章回顾： 单糖的结构 异构 旋光异构 不对称碳原子 构型 构象 异构：化合物具有相同的分子式，但原子连接次序或原子空间排布不同。 构型与构象：构型：分子中由于各原子或基团间特有的固定的空间排列方式不同而使它呈现出不同的较定的立体结构。构象：由于分子中的某个原子 基团 绕C-C单键自由旋转而形成的不同的暂时性的易变的空间结构形式，不同的构象之间可以相互转变，在各种构象形式中，势能最低、最稳定的构象是优势对象。 旋光异构：由于存在手性碳（不对称碳原子）而具有旋光性 不对称碳原子：与四个不同的原子或基团相连并因此失去对称性的四面体碳。用C*表示 。 异构 结构异构（结构式） 立体异构 旋光异构（不对称碳原子） 几何异构（顺反异构，双键或环） 糖的构型 D、L构型（最远手性碳与甘油醛比较） R、S构型（手性碳取代基优先性旋转） 糖的立体结构表示 Fischer投影式（线形） Haworth式（环式） 吡喃型 呋喃型 透视式 注意：糖的构型（D、L）与旋光方向（+、-）并无直接联系。 对映体——一个不对称碳原子的取代基在空间里的两种取向是物体与镜像的关系，并且两者不能重叠。这两种旋光异构体称为对映体。两个对映体具有程度相同但方向相反的旋光性（D+与L-或D-与L+）和不同的生物活性，其他物理和化学性质完全相同。含n个C*的化合物，其旋光异构体的数目是2n, 组成2n /2对对映体。 任一旋光化合物都只有一个对映体，它的其他旋光异构体在理化性质上都与之不同，不是对映体的旋光异构体称非对映体。 仅一个手性碳构型不同的非对映体称差向异构体（有几种情况）。 异头物 ——单糖由直链结构变成环状结构后，羰基碳成为新的手性碳（异头碳），导致C1差向异构化，产生两个非对映体，称之异头物 。 α、β异头物判断：有2种方式。 单糖性质 羰基引起的反应： 羟基引起的反应： 氧化、还原、成脎、与碱作用、发酵 成酯（包括乙酰化）、成醚（包括甲基化） 糖苷、氧化（过碘酸反应）、氨基化、脱氧 高碘酸氧化：糖中邻二羟基间的C-C键被断裂， 形成二醛基， 继而有一个醛基被氧化成甲酸。测定聚合度、 分支点数目和糖苷键位置； 糖苷（键）：环状单糖的半缩醛或半缩酮羟基与另一化 合物发生缩合形成糖苷；糖苷键有O-苷、 N-苷、S-苷等；糖苷是缩醛，无醛的性质。 还原糖判定 重要的糖 单糖：甘油醛 、二羟丙酮、 D-核糖、Glc 、Gal、 Fru、GlcUA、GlcA 、 Fuc、 GlcNAc、 MurNAc、 N- NeuNAc、 Sia 寡糖：蔗糖、乳糖、麦芽糖、纤维二糖 多糖： 同多糖： 淀粉、纤维素、糖原、几丁质 糖胺聚糖（透明质酸、硫酸角质素）、蛋白聚糖 杂多糖： 细菌多糖（肽聚糖、脂多糖、磷壁酸） 糖蛋白：糖肽键（N、O型）；糖链（寡糖链，具重要功能） * 最初研究糖的时候，发现一些糖分子中的氢和氧的原子数之比往往是二比一刚好于水分子氢和氧原子数之比相同，可用 * 这个名词显然已经不恰当，但因沿用已久，至今还用碳水化合物的名称。糖类物质的化学概念是不符合此通式，而有些 等分子中的氢氧原子数之比都是2:1，而且 * 糖在生物界分布极广，几乎所有的动物、植物、微生物体内都含有糖。 * 现在就以葡萄糖为例说明单糖的分子结构 * 以下面的实验可以说明： * 他们在动物、植物、微生物中起着重要的作用。 三、同聚多糖 homopolysaccharides （一）淀粉 starch 1. 分布与来源：广泛分布于自然界，植物的种子、根茎、果实居多。 2. 结构：有直链淀粉（amylose）和支链淀粉（amylopectin）之分。 （1）直链淀粉 amylose ： 葡萄糖以α（1-4）糖苷键连接而成，链长250-300个葡萄糖单位单位空间构象是卷曲成螺旋，每一转有6个葡萄糖基。 α直链淀粉立体模型 （2）支链淀粉 amylopectin ： 有多个较短的1、4糖苷键直链组成。每两个糖的直链之间的连接为1、6糖苷键，较短的直链链端的葡萄糖分子的第一个碳原子上相继与邻近的另一个链中的葡萄糖分子中的第六个碳原子的羟基结合。 支链淀粉模型 一般淀粉都含有直链淀粉和支链淀粉，玉米和马铃薯．分别含有27%和20%的直链淀粉，其余部分为支链，而糯米，全部为支链淀粉，豆类全部是直链淀粉。 3. 性质 1）直链淀粉冷水中不溶解，略溶于热水，但支链淀粉吸收水分，吸收水份后成糊状。 2）无变旋性，右旋，比旋度为+201.5~205° 3）碘分子可进入其形成的螺旋圈，形成络合物，聚合度不同，显示的颜色不同。 4）淀粉在酸和淀粉酶解作用下可被降解，最终产物是葡萄糖，这种降解产物