第四章分子的对称性11总论.pptVIP

结构化学 自然规律的对称性 物体中的相同部分性质能够在不同方向或位置上有规律地重复出现的特性。 旋转轴记为Cn，轴次记为n，旋转操作的基转角α=360°/n。 对称(中)心记为i，对称操作记为 对称面记为σ，对称操作记为 映(转)轴记为Sn，所对应的全部旋转反映操作记为 环辛四烯衍生物中的 S4 对称元素的组合规则 对称操作群——分子点群 分子的对称性与分子的旋光性 分子的对称性与分子的偶极距 环辛四烯衍生物属S4点群 Sn点群 ——有一个反轴In或映轴Sn，当n为4的整数倍时，用符号Sn标记，群阶为n。 —— n为奇数时（In=Cn+i），用符号Cni标记，群阶为2n 。 ——当n为偶数（不为4的整数倍）时（In=Cn/2+σ），Cn/2h标记，群阶为n 。 ——有3个C4，4个C3，6个C2，6个σd，3个σh，i，群阶为48。 ——有4个C3，3个I4，6个σd，群阶为24。 Oh点群 Td点群 ——有6个C5， 20个C3，15个C2， 15个σ，i，群阶为120。 Ih点群 确定分子点群的流程简图 分子 线形分子: 有多条高阶轴分子（正四面体、正八面体…) 只有镜面或对称中心, 或无对称性的分子: 只有S2n(n为正整数）分子: Cn轴(但不是S2n的简单结果) 无C2副轴: 有n条C2副轴垂直于主轴: 　某些分子有使平面偏振光的偏振面旋转的能力，分子的这种性质称为旋光性。 　分子具有旋光性的充要条件是它不能和它的镜像重合。 　什么样的分子能和其镜像重合？ 若分子中有对称面σ等这样对称元素，它必然可以和其镜像重合而没有旋光性。 凡是具有映或反轴的分子一定无旋光性，而无映或反轴的分子 ( Cn，Dn等 ) 则可能有旋光性 ( 分子的旋光性可能因为内消旋而难以测量等)。 分子的旋光性对称性判据为： 在几何结构中若有σ，i，Sn或In (n为4的整数倍)的分子，无旋光性。 　分子的偶极距是分子的固有物理性质之一，不会因对称操作而改变其大小与方向。 　在对称结构中若有旋转轴，则偶极距一定在此轴上。 　在对称结构中若有对称面，则偶极距一定在此面上。 　在对称结构中若有对称(中)心 i 等这样对称元素，其偶极距为零。 分子的偶极距对称性判据为： 在几何结构中若有i， Sn或In ( n为4的整数倍 ) ，两个或两个以上的对称元素交于一点的分子，无偶极距。 只有那些属于Cs，Cn，Cnv群的分子有偶极距，而属于其它群的分子无偶极距。 In与Sn 可以互相替代：I1=S2 、I2=S1 、I3=S6 、I4=S4 、I5=S10 、I6=S3 …但并非一一对应。 n=奇数→Sn=Cn+σn=偶数→Sn=Cn/2+i I4=S4 Sn n≠4,8,12… x y σa σb σc x y x y σv σv’’ σv’ x y σa σb σc x y x y x y σa σb σc x y x y x y σa σb σc x y x y i σ C2 R2 R2 R1 R1 R1 R1 R2 R2 C3 C2 C3h C2h C1h= Cs Cnv Ti(C5H5) D2 主轴C2垂直于荧光屏 [Co(NH2CH2CH2NH2)3]3+ D3 Dnh D2d D3d : 交错型乙烷 D4d ：单质硫 * * * * * * 第四章分子的对称性与点群 生 物 界 的 对 称 性 分子轨道的对称性 Pauli原理 在分子结构中，原子在空间不同的排列构成对称图形，不同结构的分子其对称性不同。分子的对称性和其它分子性质一样是表征分子特性的重要物理量，并且分子的对称性还是联系分子结构和分子性质的重要桥梁之一。 本章的主要内容 对称元素和对称操作 对称元素的组合规则 对称操作群——分子点群 分子的对称性与分子的性质 分子点群的确定 不改变物体本身任意两点间距离，并能使之复原的运动。 对称性—— 对称操作—— 对称元素—— 完成对称操作所必须依赖的几何要素。 旋转轴与旋转操作 旋转轴 Cn所对应的全部对称操作为 在一个分子中若有多个轴，n≥2称为主轴，其余为副轴。 分子中常见的旋转轴有C2、C3、C4、C6、C∝等。 对称(中)心和反演操作 对称(中)心所对应的全部对称操作为 C6H6、SF6、CO2、C2H2等分子均有 i。 对称面与反映操作 根据与对称轴的关系分为σh(垂直主轴)、σv(通过主轴)、σd(通过主轴平分副轴)。 对称面所对应的全部对称操作为 H2O、NH3、BF3、HCN等分子均有σ。 B2Cl4