3-1结构化学案例.ppt

(3) 交换积分 Hab (简写为?) 令： R→∞(两原子相距无穷远),S→0,β→0; 当两原子形成稳定分子时（平衡核间距时), R0 = 2au 0﹤S﹤1(0.586 au), β ﹤0（R≥0.71au时， β﹤0 ）。 EH = -0.5au 4. 分子轨道能量 （1）E1为所求的近似 基态能量，对应成键 轨道Ψ1，电子进入Ψ1，在平衡核间距达到最低能量，促进分子的形成； 因为：J ,K ,S 均与R有关，所以E1，E2也是R的函数，作图得H2+的能量曲线。 （2）E2为近似第一激发 态能量，对应反键轨道Ψ2，电子进入Ψ2，为了达到最低能量，会一直增大核间距，导致分子离解(H+H+)。 下图为H2+的分子轨道能级图和等值线示意图 MO理论认为： 共价键的实质是电子从AO转入成键MO的结果。? 原子相互接近时，原子轨道Ψa和Ψb相互作用形成分子轨道Ψ1和Ψ2。当电子进入成键轨道Ψ1时，体系能量降低，形成稳定的分子，即两原子间形成共价键。 5.共价键的本质 ψ12 ψ22 电子云角度揭示共价键的成因： 电子进入成键轨道后，出现在两核之间概率密度（电子云）増大，电子同时受到两核的吸引，把两核结合到一起； 若电子进入反键轨道则两核之间概率密度很小，键中点垂直于键轴的平面上概率密度为零，两核处于排斥态，无法结合成分子。 * 什么是成键轨道？什么是反键轨道？它们是如何得来的？ 为什么H2可以稳定存在，而He2不存在？两个氢原子能否无限靠近呢？ 为什么合成NH3需要高温高压条件？ * 离子键：指由两种金属性和非金属性相差较大的元素的原子， 因相互作用而发生电子得失后，形成的阴阳离子之间， 靠静电作用而产生的化学键。 共价键：指当两种金属和非金属性相差较小（或得失电子的 能力相差较小）的元素的原子，因相互作用而产生共用电子 对（或电子云重叠）而形成的化学键。 金属键：指在金属晶体中，金属阳离子与自由电子之间 较强烈的作用。它存在于金属单质和合金中。 处理H2+思想的发展，20世纪开始受到广泛应用，至今仍然是化学键理论的主流，量子化学计算的基础。简称LCAO-MO-SCF方法. * 讨论多电子原子结构时，以单电子的H做为出发点， 同样讨论分子，以最简单的分子单电子的H2+做为出发点。 反映了电子的运动状态(不包含核的动能算符) 。 这样，把核看成不动，固定核间距R,解Schr?dinger方程，得到分子的电子波函数和能级。改变R值，可以得到一系列波函数和相应的能级。与电子能量最低值(基态能量E0)对应的R就是平衡核间距R0。但是求解相当复杂，所以用近似方法求解。量子力学中常用的近似方法有两种：变分法和微扰法。这里采用变分法来求解。 * 依据上式求体系近似解的方法称为变分法，变分法可以在不解Schrodinger方程的情况下，解得体系的基态能量及波函数。变分法是量子力学中最常用的两种近似方法之一（另一种为微扰法） 常用的变分法是线性变分法 常用的变分函数是选择已知标准函数的线性组合，即： Ψ=c1Ψ1+ c2Ψ2+ c3Ψ3+ ……+cnΨn（ Ψ1 …Ψn已知） 由于分子轨道在一定程度上继承和反映原子轨道的规律， 所以可用原子轨道的线性组合作为组成该分子的变分函数是合理省时的。 由于H2+中两个核是等同的，而Ψa和Ψb又都是归一化函数，令： 通过参数ca，cb的选择可使E最小，因此可令： 即对ca，cb偏微商使其为0求极值 消去Z，由Y/Z=E, 得： 利用得到的能量，借助于久期方程和归一化条件求出系数 ca和cb，从而确定体系的状态。 * * 所以当两个原子接近成键时， 体系能量（E1）降低（ β 起重要作用）。 定性看，E1有极小值，与实验大体一致，变分法解Schr?dinger方程可行；定量看，差别较大。 第三章 共价键和双原子分子的结构 (1)了解化学键分类及理论。 (2)了解变分法处理H2+ 的方法。 (3)学会用分子轨道理论分析同核、异核双原子分子的结构。 ⑴分子轨道理论要点。 ⑵形成分子轨道满足的三个条件；σ、π、δ轨道的特点。 ⑶同核、异核双原子分子的分子轨道表示、能级示意图。 教学目标与学习要点 学习要点 教学目标 3.1 化学键概述 化学键：分子或晶体中两个或多个原子间强烈相互作用。通过这种相互作用，形成相对稳定的分子或晶体。 常见的化学键有离子键，共价键和金属键。 化学键理论： 1. 分子轨道理论(Molecular Orbital Theory) 基础：Mulliken和Slater用量子力学变分法处理H2+的结果 方法： 1）从头计算(ab initio): 如Gaussian98w程序 2）半经验方法：HMO、EHMO(扩展的休克尔MO)、AM1（A