第三章能带理论解析.pptVIP

?点：能带底；R点：能带顶 J0 ?s } 12J1 能带宽度： 原子的一个s能级在晶体中展宽为一个相应的能带，能 带宽度取决于J1，即近邻原子波函数的重叠积分。 原子的内层电子轨道半径较小，所形成的能带校窄； 而外层电子的轨道半径较大，所形成的能带较宽。 以上讨论仅适用于原子能级非简并，且原子波函数重叠 很少的情况，即适用于原子内层 s电子所形成的能带。 对于p电子、d电子等，这些状态都是简并的，因此，其Bloch函数应是孤立原子的有关状态波函数的线性组合。 例2：求简单立方晶体由原子的p态所形成的能带 原子的p态为三重简并，其原子轨道可表为 { 在简单立方晶体中，三个p轨道各自形成一个能带，其波函数是各自原子轨道的线性组合。 { 由于p轨道不是球对称的，因此，沿不同方向的近邻重叠积分J(Rs)不完全相同。如 ：电子主要集中在x轴方向，在六个近邻重叠积分中，沿x轴方向的重叠积分较大，用J1表示；沿y方向和z方向的重叠积分用J2表示。 ＋ ＋ ＋ ＋ － － － － x y ? ? X s带 px带 py、pz带 E(k) 原子的p态是奇宇称： 沿x轴方向的重叠积分J1 0，而J2 0。 二、原子能级与能带的对应 对于原子的内层电子，其电子  轨道很小，因而形成的能带较 窄。这时，原子能级与能带之 间有简单的一一对应关系。 E 这时，原子能级与能带之间比较复杂，不一定有简单的一一对应关系。一个能带不一定与孤立原子的某个能级相对应，可能会出现能带的重叠。 对于外层电子，由于其电子轨 道较大，形成的能带就较宽。 在某些情况下还可能出现不同原子态的相互作用。如：Si的价带与导带。 紧束缚近似对原子的内层电子是相当好的近似，它还可用来近似地描述过渡金属的d带、类金刚石晶体以及惰性元素晶体的价带。紧束缚近似是定量计算绝缘体、化合物及半导体特性的有效工具。 3p 3s sp3 成键态 反键态 导带 价带 导体、半导体和绝缘体的分类 价带：最高的满带称为价带 导带：价带上面的那个不满带或者空带称为导带 零级近似的波函数也必须写成 代入Schr?dinger方程 利用 和 得 { 由于 { 上式分别左乘?k(0)*或?k’(0)* ，并积分得 解得 这里 久期方程: (1) 对应于k态和k’态距离布里渊区边界较远的情况。 { （设? 0） 此结果与非简并微扰计算的结果相似，上式中只考虑相互作用强的k和k’在微扰中的相互影响，而将其他影响小的散射波忽略不计了。影响的结果是使原来能量较高的k’态能量升高，而能量较低的k态的能量降低，即微扰的结果使k态和k’态的能量差进一步加大。 (2) 对应于k和k’很接近布里渊区边界的情况。 得 —— 布里渊区边界处自由电子的动能 令 { 两个相互影响的态k和k’，微扰后的能量分别为E＋和E－，当? 0时， k’态的能量比k态高，微扰后使k’态的能量升高，而k态的能量降低。当? ?0时，E?分别以抛物线的方式趋于Tn??Un?。对于? 0， k态的能量比k’态高，微扰的结果使k态的能量升高，而k’态的能量降低。 Ek’(0) Ek(0) E－ E＋ Tn Tn 由于周期场的微扰，E(k)函数在布里渊区边界k=?n?/a处出现不连续，能量的突变为： 称为能隙，即禁带宽度，这是周期场作用的结果。 三维周期场中电子运动的近自由电子近似 一、方程与微扰计算 方程： 周期场： 为格矢 Fourier展开： ——势能函数的平均值 —— 微小量 零级近似： 微扰项： 由零级近似求出自由电子的能量本征值和归一化波函数 与一维情况类似，一级微扰能量为 一级修正的波函数和二级微扰能量分别为 其中 ＝{ 当 k’＝k＋Gn 当 k’ ? k＋Gn 在BZ边界面上或其附近[k2?(k+Gn)2]时，相应的散射 波成分的振幅变得很大，要用简并微扰来处理。 当k离布里渊区边界较远时，由周期场的影响而产生 的各散射波成分的振幅都很小，可以看成小的微扰。 简并分裂后，零级近似的波函数由相互作用强的几个 态的线性组合组成。 简并分裂后的能量： 在布里渊区边界的棱边上或顶点上，则可能出现能量 多重简并的情况。对于g重简并，即有g个态的相互作用  强，其零级近似的波函数就需由这g个相互作用强的态 的线性组合组成，由此解出简并分裂后的g个能量值。 k k1 k2 k3 kx ky k k3 k2 k1 k4 k5 k6 k7 在三维情况下，在布里渊区边界