第5章化学平衡解析.pptVIP

* 2. 几种热力学数据之间的关系 对于同一个反应它们之间的关系： 5-4 化学平衡的移动 当外界条件改变，可逆反应从一种平衡状态转变到另一种平衡状态的过程叫化学平衡的移动。 某化学反应处于平衡状态时，Q Kθ，改变条件使Q≠Kθ，平衡即被破坏，反应向正向或逆向进行，之后重新建立平衡。 影响化学平衡的外界因素一般包括： 浓度、压力、温度 反应商： 平衡常数： 对于反应 a A ＋ b B ? g G ＋ h H 1、浓度对平衡的影响 在平衡体系中增大反应物浓度时，反应商Q减小，使Q ＜ Kθ。这时平衡向正方向进行，即平衡向右移动。 2、压强对平衡的影响 可逆反应达平衡时： 改变总压x倍 向气体分子数 增加方向 向气体分子数 减小方向 一密闭容器中含1.0molN2O4，反应： N2O4 g →2NO2 g 在25℃、100kPa下达到平衡时N2O4的α 50%,计算: 1 反应的K? ； 解： N2O4 g → 2NO2 g 始态物质的量/mol 1.0 0 变化物质的量/mol －1.0α　 +2 1.0α 　 平衡物质的量/mol 1.0-1.0α 2.0α 解： N2O4 g → 2NO2 g 平衡分压 1.0 1-α 1.0 1+α p总 2.0α 1.0 1+α p总 　　一密闭容器中含1.0molN2O4，反应： N2O4 g →2NO2 g 在25℃、100kPa下达到平衡时N2O4的α 50%，计算： 2 25℃、1000kPa下达到平衡时N2O4的α, N2O4和NO2的分压。 3. 温度对化学平衡的影响 反应： ?rGm -RT lnK ; ?rGm ?rHm-T ?rSm 对吸热反应 ?H 0 ： T?，T2 T1，Kθ2 Kθ1，平衡右移； 即升高温度，平衡向吸热反应方向移动； T?，T2 T1，Kθ2 Kθ1，平衡左移； 即降低温度，平衡向放热反应方向移动。 例题5 已知水的汽化热为44.0 kJ mol-1，求273 K时水的饱和蒸气压。 解：已知水的沸点为373K，该温度下水的饱和蒸气压为101.325 kPa。 * 4、催化剂对化学反应的影响， 是一个动力学问题，它不改变化学反应的热力学参数，故不影响化学平衡。 Le Chatelier原理 当体系达到平衡后, 若改变平衡状态的任一条件 如浓度, 压力, 温度 , 平衡就向着能减弱其改变的方向移动。 此原理适用于化学平衡体系（包括酸碱平衡、沉淀平衡、氧化还原平衡和配位平衡等） 此原理也适用于物理平衡体系。 平衡移动原理只适用于已达平衡的体系，而不适用于非平衡体系。 * * * * * * * * * * * 第五章 化学平衡 化学反应一般原理 化学热力学 化学动力学 化学反应的可能性、方向；化学反应的程度；化学反应的能量关系、反应的热效应等。 化学反应的快慢，反应的历程 机理 等。 化学反应的一般原理 第5章 化学平衡 * 5－1 化学平衡状态 5－2 化学反应进行的方向 5－3 标准平衡常数Kθ与ΔrGθ的关系 5－4 化学平衡的移动 在一定的温度下,反应物在密闭容器内进行可逆反应,随着反应物不断消耗、生成物不断增加,正反应速率不断减小,逆反应速率不断增大,反应进行到一定程度,正反应速率和逆反应速率相等,各反应物、生成物的浓度不再变化,这时反应体系所处的状态称为“化学平衡” 。　　 r正＝r逆 υ正 υ逆 υ/ mol·L-1·s-1 t/s 5-1 化学平衡状态 反应达到平衡后,只要外界条件不变，反应体系中各物质的量将不随时间而变。 化学平衡是一种动态平衡，即单位时间内反应物的消耗量和生成物的生成量相等。 化学平衡是有条件的,在一定外界下才能保持平衡，当外界条件改变时，原平衡被破坏，建立新平衡。 化学平衡的特征 对于任一可逆反应 a A ＋ b B ? g G ＋ h H 平衡时经验平衡常数为： 不同的反应方程式 K 的单位不同。 1. 经验平衡常数 对于气相反应，aA g ＋ bB g ? gG g ＋ hH g Kc 和 Kp 叫作浓度和分压平衡常数。二者之间关系如下： 反应前后气体分子数的变化 Δng ＝ g ＋ h - a ＋ b 书写平衡常数的注意事项： （1） 平衡常数的 表达式中，不出现反应体系中纯固体、纯液体以及稀溶液中的水的浓度 （2） 同一个化学反应，方程式不同写法，平衡常数表达式及其数值不同。 （3） 正逆反应平衡常数互为倒数。 （4）多重平衡规则：若: 反应1 ＝ 反应2 ＋ 反应3 则： K1＝ K2 · K3 例 5－1 在同一个容器中发生下面的反应：