3-点缺陷总结.pptVIP

* 晶体中的点缺陷 晶体缺陷: 点缺陷、线缺陷和面缺陷 点缺陷: 点缺陷引起的畸变局限在几个原子壳范围内。它可以是固有的，如像空位和自间隙原子；也可以是外来的，如像杂质原子。 自间隙原子位在规则点阵位置之间的间隙内，通常倾向于形成哑铃或挤列子的形态。杂质原子可以是置换规则点阵上的原子，或处在点阵的四面体或八面体间隙中（小的杂质原子）。 自间隙原子引起的畸变最大，处于间隙位置的杂质原子次之，置换式的杂质原子最小。 对于金属，空位是固有的点缺陷，它可以存在一定的平衡浓度。 Pt表面的STM像 形成空位(a)和(b)和自间隙原子(c)和(d)的示意图 空位 自间隙原子 间隙原子 代位原子 若原子从晶体内部某一位置移走，使原来位置周围的原子的配位数改变了，即“破断”了一些最近邻键，从而相应提高了焓值，这就是空位的形成焓?hf ；同时，也使得空位周围的原子的振动模式有所改变，从而相应改变了熵值，这就是空位的形成熵?sf 。所以，一个空位的形成自由能?gf为： ?gf =?hf ?kT?sf 如果晶体中含n个空位和N个原子。系统的自由能增加n?gf。另外，在晶体中的空位和原子可能混合方式有很多种，这又会增加体系的熵值，这部分熵值称作混合熵或构型熵?Sm: 利用Stirling近似式：lnx!?xlnx-x，构型熵表达为： 构型熵可以由波尔兹