51第五部分——现代化学4范例.ppt

第五部分 现代化学分析 元素化学分析（了解） 热分析 TG (DTG)、DSC、DTA 1 元素化学分析 物质的元素组成，是物质性能本质的来源 通过物质的化学分析（包括仪器分析）获得物质的元素组成，是认知大千世界的化学基础 其化学分析方法有：酸碱滴定法，氧化还原滴定法，配位滴定法，沉淀滴定法等 1.1 酸碱滴定法 HIn 代表指示剂酸式，In- 代表指示剂碱式，则有平衡关系如下： HIn ? H+ + In- 随着滴定剂的加入，溶液中的PH值不断发生变化，在化学计量点附近PH值发生突变， 选择指示剂，指示终点（化学计量点） 化学计量式计算浓度（含量） 1.2 氧化还原法 2 热分析 通俗说法：以加热方式进行分析的一种方法 物质无相变发生，则温度不断升高，即表现为显热的形式 当发生相变时，物质受热，温度不升高，即在温升曲线上表现为潜热（温度变化出现迟滞现象） 热分析中热不完全指热的变化，与温度有关的测量，以及各类性质随温度的变化的测量 定义 在程序控制下，测量物质的物理性质与温度 关系的一类技术 物质受程序控温的作用，以一定速率升（降）温 选择可观测的物理量——随温度而变化 改变温度，测量其温度依赖性 物理量：热学、力学、光学、电学、磁学、声学、等 TG - DSC热分析 DSC-TGA热分析 2002～2007的研究（中文）论文大于5000篇 仪器(炉子)组成 1 试样 2 物性测量（传感器）与表征 3 程序控温单元 4 密封及气氛控制装置 5 温度测量（传感器）与表征 仪器 温控 气氛控制 物性测量和表征 2.1 热重法（TG） 在程序控温下，测量物质质量与温度关系的技术 在动态（升温）和静态（恒温）条件下测量物质质量与时间的关系 2.1.1 热量数据表示方法 热重法测得的记录为热重曲线（TG曲线），表示过程失重的累计量，属积分型 TG曲线横轴表示温度（℃或K）或时间（min），纵轴表示余重（以实际称重mg或剩余百分数%）或剩余份数C(0—1) 测定失重速率——微商热重法（DTG） ，是热重曲线对时间或温度一阶微商，记录为微商热重曲线（DTG曲线） DTG曲线表示变化率，如mg/min，mg/℃或％/min，％/℃等 TG曲线一般可由记录曲线直接得到，DTG曲线, 有的可由仪器上直接测得，有的则需通过作图或计算求得 2.1.2 热重法可应用于许多方面 无机、有机和聚合物热分解； 金属在高温不同气氛的腐蚀； 固态（矿物）焙烧； 液体气化（汽化）； 煤、石油和木材的裂解； 湿气、挥发份和灰分的测定； 聚合物的热氧化裂解； 共聚物组成，以及添加剂的含量测定； 爆炸物质分解； 反应动力学研究； 新化合物的发现； 吸附和解吸附曲线； 磁学性质，如强磁性体居里点测定，热重法的温度标定 2.1.3 数据表示方法 热重曲线（TG曲线），表示过程失重的累计量 失重速率——微商热重法，它是热重曲线对时间或温度一阶微商，微商热重曲线（DTG曲线）（最大失重速率） 2.1.4 影响热重分析的因素 1. 仪器因素 (1) 浮力和对流 试样周围气体随升温膨胀，密度减小，引起浮力减小，表现出增重 以0℃（273K）为基准，表观增重为零 300℃时的浮力约为室温时的1/2左右 900℃时的浮力约为1/4左右 增重值：W = V d (1-273/T) 试样增重量与温度有关 200℃以前增重迅速增加 超过200℃呈线性关系 (2) 坩埚几何特性 坩埚的物理性状，坩埚的形状、尺寸、多孔性可影响试验结果。应尽量使用少量试样摊在浅皿状坩埚中，使过程免受扩散控制。除非为了防止试样飞溅，一般不采用加盖封闭坩埚，因为这会造成反应系统中气流状态和气体组成的改变 温度测量与标定 热电偶测温不与试样直接接触，试样周围有温度分布，特别是陶瓷坩埚，则会产生明显温度滞后，温度分布紊乱，误差加大 校正TG温度的检定参样是采用几种合金强磁体，达到居里点时表现为失重 2.试验条件 升温速率 5 ~ 15 K/min (2)试样用量与粒度 试样量大，热传导在试样内形成温度梯度 起始重量越大，在其内部的温度差也越大 加大试样，所用时间加长 (3)试样粒度 粒度越细，反应面越大 便于确定反应起、终点温度 反应加速 图 粉碎和未粉碎的碳酸锰MnCO3的TG曲线 未粉碎试样（b）在570℃分解，经一极大值回落到830℃达到一平台；而粉碎试样（a）分解是在390℃开始，到690℃形成平台 (4)气氛 气氛对TG法结果有明显影响 聚酰亚胺在静态空气与氧气中的TG测定结果将存在明显区别 （A）特性