第九章醇、酚、醚（7学时）.docVIP

第九章 醇、酚、醚 （7学时） 目标要求 1. 掌握醇的命名及结构 2. 掌握醇的化学性质 3. 了解醇的制备 4. 掌握酚的结构和命名 5. 掌握酚的化学性质 6. 掌握醚的结构和命名 7. 掌握醚的化学性质 8. 了解醚的制备 教学重点： 醇、酚、醚的结构与命名，醇、酚、醚重要的理化反应，消除反应，重要醇、酚、醚的制备，二元醇 教学难点： 醇、酚、醚重要的化学反应，消除反应，二元醇 主要内容 1. 醇的分类，命名及结构 2. 醇的化学性质 3. 醇的制备 4. 酚的结构和命名 5. 酚的化学性质 6. 醚的结构和命名 7. 醚的化学性质 8. 醚的制备 醇、酚和醚都是烃的含氧衍生物，羟基与脂肪烃基直接相连的叫醇，羟基与芳香烃基直接相连的叫酚，两烃基与氧直接相连的叫醚。例： 乙醇 乙醚 苯酚 第一节 醇 一、醇的结构、分类和命名 1．结构：醇可以看成是烃分子中的H原子被-OH取代后的生成物。 在醇分 子中：O-H 键是O 原子以一个SP3 杂化轨道与H原子的1S 轨道互相重叠结合。 C-O 键是O 原子以一个SP3 杂化轨道与C原子的SP3 轨道互相重叠结合。此外，O 原子还有两对未共享的电子对分别占据其它两个SP3杂化轨道。 2．醇的分类和异构现象 据含-OH数目可分为：一元醇 CH3CH2OH，二元醇 HOCH2CH2OH，多元醇等。 据-OH所连的C原子双可分为：伯醇：1°-CH2OH ； 仲醇：2°-CHOH ；叔醇：3°-COH 据-OH所连的烃基可分为：饱和醇CH3CH2OH，不饱和醇CH2=CHCH2OH；CH≡CCH2OH 脂环醇： ，芳香醇： 醇的同分异构：构造异构、官能团异构、对映异构。 3．命名 (1)、普通命名法： 简单醇常采用普通命名法，即在相应的烷基名称后加一个“醇”字。例如： CH3 OH （CH3）3CH2CH2OH CH2=CHCH2OH 甲醇 新戊醇 烯丙醇 苄醇 (2)、甲醇衍生物 (3)、系统命名法 命名原则同前几章，以醇为母体，选取含有羟基的最长链为主链，从离羟基近的一端开始编号。书写时，末尾加上“醇”字，“醇”字前写上羟基的位号，在位号与“醇”之间加上短横。 如果是不饱和醇，则选含有羟基和不饱和键的最长链为主链，从离羟基近端编号。书写时，将表示链中碳原子个数的字放在“烯”或“炔”的前面。分子中含有多个羟基时，则选 含羟基数目尽可能多的最长链为主链，根据羟基的数目称为某元醇。 3-甲基-1-丁醇 E-3-氯-3-戊烯-2-醇 3-环戊烯醇 1，3-环己二醇 2-苯基乙醇 芳香醇命名时，常常把芳环作为取代基。 (4)、多元醇：羟基前用大写数字并写，用小写数字标明-OH位次。 (5)、俗名：甲醇—木醇； 丙三醇—甘油 (6)、醇中同时还含有其它官能团时，需要按规定的官能团次序选择前面的一个官能团为母体，其它官能团则作为取代基。LUPAC规定的次序规则如下： 正离子（如铵盐）、羧酸，磺酸，酸的衍生物（酸、酰卤、酰胺等），腈，醛，酮，醇，酚，硫醇，胺，醚，硫醚，过氧化物。-X，-NO2等官能团只作为取代基命名。 二、物理性质 饱和一元醇中，十二个碳原子以下的醇为液体，高于十二个碳原子的醇为蜡状固体。四个碳原子以下的醇具有香味，四到十一个碳原子的醇有不愉快的气味。低级醇可与水形成氢键而溶于水，甲醇、乙醇和丙醇可与水混溶。随着碳原子数的增多，烃基的影响逐渐增大，醇的溶解度越来越小，高级醇不溶于水。多元醇中，羟基的数目增多，可形成更多的氢键，溶解度增大。 液态醇分子之间能以氢键相互缔合，醇分子从液态到气态的转变，不仅要破坏范德华力，还要破坏分子间的氢键，需要很多的能量。因此醇分子的沸点比相近分子量的烃的沸点要高的多。二元醇、多元醇分子中有两个以上的羟基，可以形成更多的氢键，沸点更高。 低级醇可以与MgCl2，CaCl2等发生络合，形成类似结晶水的化合物，例如：MgCl2·CH3OH CaCl2·4CH3CH2OH等。这种络合物叫结晶醇。因此不能用无水CaCl2做为干燥