Charpter7-XPS解析.ppt

要求光源强度大，线宽窄。Ka的强度最大。都为软X射线。 半球形静电偏转能量分析器：由内外两个同心半圆球构成，进入分析器各入口的电子，在电场作用下发生偏转，沿圆形轨道运动。当控制电压一定时，电子运动轨道半径取决于电子的能量。具有某种能量（E2）的各个电子以相同半径运动并在出口处的探测器上聚焦，而具有其它能量（如E3与E1）的电子则不能聚焦在探测器上。 如此连续改变扫描电压，则可以依次使不同能量的电子在探测器上聚焦，从而得到光电子能量分布。 在能量分析器中，经能量 “分析”的光电子被探测器接受，并经放大后以脉冲信号的方式进入数据采集和处理系统，给出谱图。 * 通道电子倍增器是一种采用连续倍增电极表面（管状通道内壁涂一层高阻抗材料的薄膜）静电器件。内壁具有二次发射性能。电子进入器件后在通道内连续倍增，增益可达 106 。 多通道检测器是由多个微型单通道电子倍增器组合在一起而制成的一种大面积检测器，也称位敏检测器（PSD）或多阵列检测器。 * 电子能谱仪的真空系统有两个基本功能。 粉末细而平整：提高二次电子产率和对。 * 样品带正电：光电子的减速场。 石墨的C1s: 284 eV; 金刚石的C1s：287 eV. 先用C1s矫正谱图。 XPS扫描一般是采取固定透过能的方式 即把电子减速或者加速到用户指定的能量 然后通过分析器所以 高通能 可以通过更多的电子 信号的强度大 但是能量分辨率就差一些 显得峰比较宽 适合全谱扫描低通能呢 通过的电子少了 信号弱 但是对于化学态的分辩是有好处的 因此精细扫描的时候常常采用 * 表明铜红玻璃试样中铜为+1价 Ni 2p3/2 Bean Dregs 400 oC N2 activation Coke Nanoporous Carbon 例子：掺氮多孔碳中N元素的存在形式 * 表面元素分析（N1s） SK-0.5-600 SK-0.5-700 SK-0.5-800 SK-4-700 * 表面化学组成 * 分峰（解叠） 峰的个数　（主要依据峰形和可能的化学结构）　 峰位置　　（结合能） 半峰宽FWHM （一般选1.8－2.2eV） * 7.3 X射线光电子能谱的应用 （3）材料表面不同元素之间的定量 方法 对试样做XPS分析，得到窄区谱。 根据峰面积和灵敏度因子，利用公式计算各元素的相对含量。 例子（课本P386） 功能陶瓷中Ti, Pb, La的相对含量 * 7.3 X射线光电子能谱的应用 （4）化学结构分析 依据：原子的化学环境与化学位移之间的关系； 羰基碳上电子云密度小， 1s电子结合能大 动能小 。 * 7.3 X射线光电子能谱的应用 （5）深度分析 原理 用离子枪打击材料表面，可以不断地打击出新的下表面，通过连续测试，就可以做深度分析，得到沿表层到深层的元素分布。 * 利用离子枪依次剥落表面，进行XPS分析，就可以得到深度分布图谱 7.3 X射线光电子能谱的应用 * 7.3 X射线光电子能谱的应用 Ni-B合金表面Ni、B、O的表面浓度与氩刻时间的关系 * 7.3 X射线光电子能谱的应用 （6） 高分子结构分析 光降解作用 方法： 比较光照前后谱图的变化，变化的程度 如何。 * 7.3 X射线光电子能谱的应用 例1 紫外光对聚丙烯酸甲酯的降解 大 小 * 7.3 X射线光电子能谱的应用 例2：聚偏二氯乙烯降解反应随时间的变化 大 小 * 7.3 X射线光电子能谱的应用 XPS在分子筛方面的应用 判断分子筛的类型 分子筛的纯度 分子筛的酸性质 * 7.3 X射线光电子能谱的应用 Si2p 判断分子筛的类型 * 硅氧四面体和铝氧四面体配位环境的差异。Y、X和A的Si/Al比逐渐递减。 7.3 X射线光电子能谱的应用 Al2p 分子筛的纯度 丝光沸石 * 7.3 X射线光电子能谱的应用 酸性质 Si/Al 比越高，O1s的结合能越大。因为SiO2中O1s的结合能为532.8ev，Al2O3的为530.8ev。因此O1s的结合能越大意味着酸强度增大。 * 7.3 X射线光电子能谱的应用 Pd催化剂在含氮有机化合物体系中失活前后的XPS谱图 催化剂中毒 * * * 乌普萨拉大学 在空间传播的光（的能量）不是连续的，而是一份一份的，每一份叫做一个光量子，简称光子，一份光子的能量E＝hv。 用光子说对光电效应规律作解释　用如图7所示动画辅助描述光子说下的光电效应：光子像下雨一样落在金属表面上，打出电子，就像机枪子弹从混凝土墙上打下混凝土块一样。 当样品与仪器良好接触时，功函数为4eV。 * 样品与仪器良好接触时，样品的功函数由孤立样品的数值变换为仪器的功函数。仪器的功函数约为4ev。 一个处于基态的闭壳层 闭壳层指不存在未成对电子的电子壳层 原子光电离后，生