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7相平衡计算—有模型法 7.1 相平衡方程 (1) α相和β相采用统一的状态方程 (2) α相用状态方程、β相用活度系数模型 (3)两相统一用活度系数模型 7.2 汽液平衡计算 7.3 汽液平衡中的恒沸现象 7.4 气体在液体中的溶解度(气液平衡) (1) 气体溶解度方程 (2) 温度对气体溶解度的影响 (3) 气体在混合溶剂中的溶解度 7.5 液液平衡计算 7.6 液固平衡计算 7相平衡计算—有模型法 7.1 相平衡方程 相平衡问题往往表现为： 已知一个相的组成 ， 求另一相的组成 ；或 已知总组成z，求分相后各相 组成 和 定义相平衡常数 α相和β相达到平衡状态时 为了计算各相中各个组分的化学势或逸度，可以采用状态 方程法或活度系数模型法。当应用于上述相平衡关系时，有 三种选择： 7相平衡计算—有模型法 (1) α相和β相采用统一的状态方程 根据逸度与逸度系数的关系，有 ，代入相平衡式 这种选择可用于汽液平衡和液液平衡，特别是高压汽液平衡。 其优点是没有标准态的选择问题，但需要纯物质的状态方程参数， 在某些情况下不太容易处理。 (2) α相用状态方程、β相用活度系数模型 7相平衡计算—有模型法 如果选择第三或第四种活度，相平衡常数需要重新定义或进行 浓度单位换算。这种选择常用于汽液平衡和液固平衡的计算。其缺 陷是需要选择标准态。 (3)两相统一用活度系数模型 需选择活度标准状态，必要时还要进行浓度换算，通常选择 相同的活度标准状态。 选择相同的活度标准状态： 7相平衡计算—有模型法 选择不同的活度标准状态： 这种选择常用于液液平衡和液固平衡的计算。 7.2 汽液平衡计算 变量数: T、p、 和 共2K个 独立变量数: 平衡关系数: 共K个 在进行相平衡计算时，需要输入K个独立变量以确定系统 的状态。根据确定独立变量的不同可以分成下列几种类型的相 平衡计算问题： 7相平衡计算—有模型法 (1) 给定T、 计算p、 (2) 给定T、 计算p、 (3) 给定p、 计算T、 (4) 给定p、 计算T、 (5) 给定T、p、 计算 、 、η 如果α相为液相、β相为汽相，则(1)和(3)称为泡点计算， (2)和(4)则称为露点计算，(5)为闪蒸计算。 计算时要求输入反映系统特性的状态方程和/或活度系数 模型(包括模型参数)。 7相平衡计算—有模型法 泡点温度计算 已知x和p计算y和T，根据相平衡方程及平衡常数的定义，有： 计算所得的气相组成必须满足归一化条件，即 上式即为泡点方程。若汽液相用统一的状态方程，则： 若汽液用状态方程，液相用活度系数模型，则： 饱和蒸汽压可以用Antoine方程计算 7相平衡计算—有模型法 泡点温度计算框图 7相平衡计算—有模型法 露点压力计算 已知y和T 计算x和p ，这时有： 计算所得的液相组成必须满足归一化条件，即： 上式即为露点方程。采用状态方程或活度系数模型表达液相非 理想性时，可分别写出： 7相平衡计算—有模型法 露点压力计算框图 7相平衡计算—有模型法 闪蒸计算 已知T、p和总组成z，计算分相后的汽液相组成x和y。 定义汽化分率为 根据物料衡算有 即 计算所得液相组成必须满足归一化条件，即