Chichibabinreaction齐齐巴宾反应解析.ppt

有机人名反应 齐齐巴宾反应 齐齐巴宾反应（英语：Chichibabin reaction）是指吡啶用氨基钠处理时，发生氨基化作用生成2-氨基吡啶的化学反应。此反应由前苏联化学家齐齐巴宾于1914年发现。 （1）如果在吡啶环的α位或γ位存在着较好的离去基团（如卤素、硝基）时，则很容易发生置换易离去基团的亲核取代反应。如吡啶可以与氨（或胺）、烷氧化物、水等较弱的亲核试剂发生亲核取代反应。 反应机理： （1）吡啶与氨基钠发生亲核加成； （2）放出氢气并最终形成2-氨基吡啶的钠盐 ； （3）水分解便得到2-氨基吡啶 。 实例： 实例： * * * * Chichibabin reaction齐齐巴宾反应 孤电子对在sp2杂化轨道上，未参与共轭。 反应：碱性。环不易发生亲电取代反应但易发生亲核取代反应。发生亲电取代反应时，环上N起间位定位基的作用。发生亲核取代反应时，环上N起邻对位定位基的作用。 由于吡啶环上氮原子的吸电子作用，环上碳原子的电子云密度降低，尤其在2位和4位上的电子云密度更低，因而环上的亲核取代反应容易发生，取代反应主要发生在2位和4位上。氨基一般进入吡啶环氮原子的邻位（2位），如果两个邻位已被占据，则进入氮原子的对位（4位），但产率很低。这个方法是制取2-氨基吡啶和2,6-二氨基吡啶的常用方法。 （2）除了吡啶以外，喹啉及其衍生物都能发生此反应。 亲核取代反应主要在吡啶环上发生，喹啉的反应位置 在2位和4位(2位为主)，异喹啉在1位； p-cymene：对异丙基苯甲烷