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第6章 粉末冶金种烧结技术
第6章 粉末冶金特种烧结技术
6.1 概述
烧结粉末冶金生产过程中最重要的工序,一直以来是人们研究的重点。超固相线液相烧结(SLPS)、选择性激光烧结SLS)、放电等离子体烧结SPS)、微波烧结WS)、爆炸烧结ES)、铸造烧结CST)、电场活化烧结FAST)、大气压固结法CAP)等,对于提高粉末冶金材料性能、制备常规烧结方法难以生产的特种材料、提高生产效率与降低成本,发挥着重要的作用本章将分别介绍烧结技术的发展概况、原理、工艺过程及应用。
6.2 超固相线液相烧结(SLPSupersolidus Liquid Phase Sintering)
6.2.1 SLPS的用于较粗的预合金粉末。超固相线液相烧结属于液相烧结的范畴,但它又不同于传统混合粉的液相烧结。在粉末颗粒相互接触的地方以及晶界处形成液相层。晶界处的液相层软化粉末颗粒,使粉末在颗粒间毛细管力的作用下致密。但是,液相层也会降低结构刚度,因为颗粒在重力作用下会下落。因此,SLPS的局限就在于致密的必需条件经常会导致变形液相分数高,可以加速致密化过程,但是也会降低尺寸精度。Westerman于1962年最早描述了镍基高温合金的超固相线液相烧结,他认为SLPS处理后镍基高温合金的力学性能更主要地取决于最高烧结温度,其次才是残余空隙。70年代初一些学者研究了Fe-0.9%C和Ni-30%Cu的SPLS。这个阶段仅仅是停留在初步的实验研究水平上,研究的体系十分有限,并且缺乏对工艺和机理的系统研究。Cambal将近球形的Fe-0.95mass.%C预合金松粉装入氧化铝模中和氢气保护下进行SLPS,Fe-C相图给出了此时的液相量为38左右,结果15~60s的时间内便获得了86~91%的相对密度,经过冷轧可相对密度提高到95%随后Lund对Fe- 0.9%C和50%Cu-50%Ni预合金粉末进行了松装SLPS研究,Fe-0.9%C的最初松装密度为3.8~4.0g/cm3,经过10min的真空烧结,相对密度达到了99%左右,可见真空SLPS致密优于气体保护烧结。Cu-Ni合金在烧结10min,产生16~20%的液相量,即可获得93%的相对密度,而在同样的液相量下,Fe-0.9%C只能达到60~70%的相对密度,这说明不同材料体系的最佳致密化所的液相量不同。
进入80年代后,关于SLPS的研究十分活跃,先后有许多关于镍基高温合金不锈钢、工具钢、青铜陶瓷等方面的SLPS研究。人们对影响SLPS的各种工艺条件(粉末特性、最高烧结温度、烧结时间、保护气氛、冷却速度、后续处理)作了全面的研究。German在总结前人工作的基础上,就SLPS的烧结机理、显微组织长大、致密化理论等问题作了全面系统的总结[],他借助性流动理论提出了SLPS的重排致密化机理模型。目前,SLPS的工业应用已经开始,如制造工具钢和其它一些高合金成分体系的零件。
6.2. SLPS的原理及特点
SLPS是从烧结机理角度来优化烧结的一种特种烧结技术,将完全预合金化的粉末加热到合金相图的固相线与液相线之间的某一温度,使每个预合金粉末的晶粒内、晶界处及颗粒表面形成液相,在粉末颗粒间的接触点与颗粒内晶界处形成的液相膜,借助半固态粉末颗粒间的毛细管力使烧结体迅速达到致密化[,3,4],因此SLPS也属于液相烧结范畴。在烧结过程中,液相与固相的体积分数基本不变(液相量为30%左右较佳),烧结温度范围比较窄(大多数合金为30K左右),一旦液相形成则迅速达到致密化。
尽管SLPS属于液相烧结范畴,但它又不同于传统混合粉的液相烧结,二者主要区别在于:SLPS所对应的原料是完全预合金粉末,而普通液相烧结所对应的原料是混合物。SLPS烧结温度选择在合金相图的固相线与液相线之间,液相在每个粉末颗粒内部形成,因此液相分布相当均匀。液相的形成,使每个颗粒都经历分离和重排过程。一旦液相形成,烧结的致密化速率相当快。(见表6-1 )。因此,其SLPS致密化的模型也有所不同。[5]采用普通预合金粉的致密化模型给出了WC-Co复合粉空心球颗粒的SLPS的致密化模型。SLPS的步骤依次如下:液相形成、WC晶粒滑动(一种蠕变过程)、重排、由溶解—析出所导致的晶粒粗化与孔隙消除。
表6-1 两种预合金粉之间的区别
粉 末 生产方法 成分特征 结构特征 烧结时液膜形成位置 A 雾化法/粉碎法 非平衡 实心颗粒 1颗粒间接触处;2晶界;3晶粒内部 B SLPS 平衡 空心二次颗粒 相界(即WC晶粒表面)
图6-1 复合粉空心球颗粒内的SLPS模型[]
SLPS不仅具备常规液相烧结的优点,可以使颗粒尺寸较大的预合金粉末进行快速烧结致密化。erman[7]认为SLPS的特点为:合金的组织结构与性能对烧结温度、工艺参数以及合金成分比较敏感;因颗粒间固态烧结阻碍液相出现时
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