第4章炔烃.ppt.ppt

共轭酸(1) 共轭碱(1) 例如,乙酸在酸性比它强的硫酸中呈碱性,表现出它是碱,而硫酸是酸。 H2SO4 + CH3COOH →CH3COOH2+ + HSO4- 共轭酸(2) 共轭碱(2) 4.6质子酸碱和路易斯酸碱 4.6.1质子酸碱（共轭酸碱） 是一种普遍现象，叫酸碱的相对性。 从质子理论的观点来看，酸碱反应实际上是一种什么反应？有什么规律？ 1、实际是一种酸和一种碱反应生成另一种酸和另一种碱的反应； 2、反应方向是质子从弱碱转移到强碱。（在有机反应中经常遇到）（教材57页） 讨论 一些质子酸的酸性强度 教材P57表4-2 CH2=CH-H 轨道杂化对C-H键酸性强度的影响 脂肪烃C-H键酸性强度的顺序: CH3-CH2-H ﹥ ﹥ 也就是: C(sp)-H C(sp2)-H C(sp3)-H ﹥ ﹥ 4.6质子酸碱和路易斯酸碱 4.6.1质子酸碱（共轭酸碱） 对于spn杂化轨道上的电子来说 ,S成分越多,离原子核就越近,被原子拉得也就越紧,原子的电负性也就越大。 在C-H键中,如果C原子电负性较大,拉电子能力就较强,从而导致C-H键较易电离出来H+,酸性强度就较大。 C(sp) C(sp2) C(sp3) ﹥ ﹥ 4.6质子酸碱和路易斯酸碱 4.6.1质子酸碱（共轭酸碱） 4.6.2路易斯酸碱（酸碱电子理论） 1923年,路易斯提出了酸碱的电子理论。路易斯把酸碱定义为: 酸是孤对电子的接受体---能够接受孤对电子形成共价键的任何分子或离子都是酸。（H+） 碱是孤对电子的给予体---能够提供孤对电子形成共价键的任何分子或离子都是碱。（ ） 酸碱反应是: 酸从碱接受一对电子得到一个加合物。（NH4+） 4.6质子酸碱和路易斯酸碱 NH3 ‥ BF3是sp2杂化，B有一空PZ轨道，与3个F原子PZ轨道的6个电子形成π 离域大π键，是很强的路易斯酸。NH3的一对P电子进入B的空PZ轨道，然后共轭。 6 4 4.6质子酸碱和路易斯酸碱 4.6.2路易斯酸碱（酸碱电子理论） 4.6质子酸碱和路易斯酸碱 4.6.2路易斯酸碱（酸碱电子理论） 路易斯酸碱定义的优点是它可以概括比质子酸碱定义更广的有机化合物。所以，路易斯酸碱理论——酸碱电子理论也叫广义酸碱理论。缺点是还没有方法定量地测定路易斯酸碱的强弱。 4.6质子酸碱和路易斯酸碱 4.6.2路易斯酸碱（酸碱电子理论） 作业 P58----习题 8,9,10,11 Lindlar： Pd-CaCO3/Pb(OAc)2 （林德拉） ( Pd沉淀于CaCO3上，再经Pb(OAc)2处理) 其他用于炔烃部分加氢的催化剂还有：① Cram催化剂：Pd/BaSO4-喹啉 （克莱姆） (Pd/BaSO4中加入喹啉)；② P-2催化剂： Ni2B (乙醇溶液中，用硼氢化钠还原醋 酸镍得到)。 P-2催化剂又称为Brown催化剂。 （布朗） 使用特殊的催化剂，可使炔烃部分加氢，得到烯烃： * * 4.5.1加成(2)加氯或溴 由于CHX= CHX与X2加成比乙炔与X2加成慢,所以反应较易控制在乙炔加一分子的X2阶段。 4.5炔烃的化学性质 4.5.1加成(2)加氯或溴(亲电加成） 叁键的反应活性较双键低,当分子中同时存在双键和叁键时,双键首先加成,在不过量的情况下,只有双键加成而叁键保留。 4.5炔烃的化学性质 乙炔可与氯化氢加成。如，在氯化汞－活性炭的催化作用下，乙炔可与氯化氢加成生成氯乙烯。 HgCl2-活性炭 氯乙烯可进一步与HCl加成，生成1,1－二氯乙烷 4.5.1加成(3)加氯化氢或溴化氢(亲电加成） 4.5炔烃的化学性质 工业上生产氯乙烯进而合成氯丁橡胶的方法 4.5.1加成(3)加氯化氢或溴化氢 4.5炔烃的化学性质 4.5.1加成(3)加氯化氢或溴化氢 不对称的炔烃与卤化氢加成时，遵循马氏规则。 4.5炔烃的化学性质 4.5.1加成(3)加氯化氢或溴化氢 4.5炔烃的化学性质 2 4.5.1加成(4)加水(亲电加成遵循马氏规则) 在一般情况下，炔与水不发生反应，但在硫酸汞的稀硫酸溶液中，炔则可与水加成，首先生成烯醇，烯醇不稳定，立即发生异构化生成醛或酮。 4.5炔烃的化学性质 (Hg2+) 4.5.1加成(4)加水(遵循马氏规则) 工业上生产乙醛的方法 4.5炔烃的化学性质 4.5.1加成(4)加水(遵循马氏规则) 4.5炔烃的化学性质 4.5.1加成(5)加醇(亲核加成) 在碱的催化作用下，乙炔可与醇加成，生成乙烯基醚。 4.5炔烃的化学性质 4.5.1