012301334209方正平(修改).docVIP

教学单位 化学与材料科学学院 学生学号 本科毕业论文（设计） 题　　目 学生姓名 专业名称 指导教师 2015年5月13日 目 录 摘要 I 关键词 I Abstract II Keywords II 1 微乳液的形成机理 1 2 影响微乳液聚合的因素 6 2.1单体 6 2.2引发剂 6 2.3乳化剂 6 2.3.1乳化剂种类 2.3.2乳化剂浓度的影响 2.4反应温度 7 3新的研究方法 10 3.1 微乳液种子聚合 10 3.2 半连续微乳液聚合 11 4 结语 14 参考文献 15 致谢 17 微乳液聚合反应的研究 摘要：综述了微乳液的形成机理、聚合机理、影响因素以及应用，微乳液聚合的条件、试剂的选择和新的制备方法。同时较详细地讨论了影响微乳液聚合速率的因素,等，指出了目前微乳液研究中存在的一些问题，最后对微乳液聚合的研究进行小结与展望。 关键词：微乳液聚合;制备方法;；形成机理。 微乳液是由表面活性剂、助表面活性剂(通常为醇类)、油(通常为碳氢化合物)和水(或电解质水溶液)按照一定比例配合形成的透明或半透明、分散相液滴粒径为8～80ｎｍ(或ｄ100ｎｍ)且分布均匀、低黏度和各向同性的热力学稳定的分散体系[1],将制备聚合物微乳液的聚合过程称为微乳液聚合。  1 微乳液的形成机理 微乳液是由油、水、乳化剂和助乳化剂组成的各向同性、热力学稳定的胶体分散体系，其分散相 （单体微液滴） 直径一般在 10 nm～100 nm，一般为透明或半透明。微乳液除了具有热力学稳定、光学透明、分散相尺寸小等特性外，其结构还具有可变性。微乳液可以连续地从 W/O 型结构向 O/W 型结构转变，还有一种处于中间状态的双连续相结构或者是溶致液晶。 根据体系油水比例及其微观结构,可将微乳液分为 4 种，即正相 （O /W） 微乳液与过量油共存、反相 （W/O） 微乳液与过量水共存、中间态的双连续相微乳液与过量油、水共存以及均一单分散的微乳液。根据连续相和分散相的成分，均一单分散的微乳液又可分为水包油 （O /W） 即正相微乳液 （也就是正相微乳液与过量的水相共存） 和油包水 （W/O）即反相微乳液 （也即反相微乳液与过量油相共存）。 关于微乳液的形成机理现有两种解释：一种解释认为在一定条件下，产生负界面张力，从而使液滴的分散过程自发进行。当无表面活性剂时，一般油 / 水界面张力约 3×10-2mN/m～5×10-2mN/m，有表面活性剂时，界面张力下降，若再加入一定量极性有机物时，可使界面张力下降到不可测定的程度。当表面活性剂和助表面活性剂量足够时，油水界面张力可能暂时小于零，但负界面张力不能稳定存在，体系必定会扩大界面以趋于平衡，使液体分散度加大，最终形成微乳液，但这种说法在理论与实践上尚未得到证明。因为界面张力是一种宏观性质，是否适于微观以及此时界面是否存在还未可知。另一种机理认为，微乳液的形成是在一定条件下，表面活性剂胶团溶液对油和水的增溶结果，形成了膨胀的胶团溶液，即微乳液。 2 影响微乳液聚合的因素 在微乳液聚合过程中，影响反应的主要因素有单体、引发剂、乳化剂和反应温度等。 2.1 单体 单体的加入对微乳液的影响有：1） 在助乳化剂的作用下，增加界面的流动性及柔性，从而使微乳液区域增大。2） 改善体系的化学匹配状态。3） 单体有可能使乳化剂的作用发生变化。微乳液聚合研究过的单体主要有两大类，即油溶性单体和水溶性单体。通常对油溶性单体采用油包水 （W/O） 型微乳液或水包油 （O/W） 型微乳液聚合，而对水溶性单体则主要采用油包水 （W/O） 型或双连续相型微乳液聚合。研究单体浓度对聚合速率的影响的比较多，但研究结果差异很大。 Candau[2]认为 Rp～[M]符合自由基聚合微观动力学关系，而哈润华等[3]所得[M]反应级数很大，并认为是由于单体参与了引发反应过程，他得出聚合速率与 M的关系为：Rp∝[M]1.05。但王德松[4]得到 Rp∝[M]2.24，Rp 对[M]的反应级数高达2.24，偏离自由基聚合反应的一般规律。但他们一致的看法是：初始反应速率与单体浓度关系不大，但最终转化率随单体浓度的增大而提高，总的反应速率也随之提高。其原因可能是由于反应初期乳胶粒子数和自由基数目都不多，相对而言单体浓度较大，所以反应初期单体浓度影响不大。随着乳胶粒子