第14章含氮有机化合物.ppt.ppt

jzddmjx@163.com jzddmjx@163.com 14.10芳香族重氮和偶氮化合物 14.10重氮盐的反应及其在合成上的应用 ２. 保留氮的反应 1 重氮盐还原成芳肼 所用还原剂有氯化亚锡、锌粉、亚硫酸盐等。制备苯肼及其衍生物的方法。 N2+X- NaHSO3,Na2SO3 100℃ 苯肼磺酸钠 HCl NHNH3Cl- + NHNHSO3Na OH- NHNH2 苯肼 80%-84% 苯肼盐酸盐 苯肼剧毒 X X X X X-卤原子、烷氧基、硝基、羧基、磺基 jzddmjx@163.com 14.10芳香族重氮和偶氮化合物 N2+X- SnCl2+ HCl 0℃ NHNH2 OH- NHNH3Cl- + 14.10.3重氮盐的反应及其在合成上的应用 ２. 保留氮的反应 1 重氮盐还原成芳肼 苯肼盐酸盐 jzddmjx@163.com 14.10芳香族重氮和偶氮化合物 14.10.3重氮盐的反应及其在合成上的应用 ２. 保留氮的反应 2 重氮盐的偶合反应 芳香族重氮盐与酚、芳胺等作用生成偶氮化合物的反应,称为偶合反应,也叫偶联反应。 + HCl N N OH 重氮组分 偶合组分 4-羟基偶氮苯 N2+Cl- + OH 亲电取代 jzddmjx@163.com 14.10芳香族重氮和偶氮化合物 14.10.3重氮盐的反应及其在合成上的应用 ２. 保留氮的反应 2 重氮盐的偶合反应 偶合反应生成的偶氮化合物都有颜色。许多偶氮化合物是优良的染料,这类染料称为偶氮染料。 jzddmjx@163.com 14.10芳香族重氮和偶氮化合物 偶氮染料: NH2 N N 碱性菊橙 NH2 N N N N 碱性大红GR OH SO3Na NaO3S jzddmjx@163.com 14.10芳香族重氮和偶氮化合物 有的指示剂也是偶氮化合物,例如: N N 甲基橙 CH3 2N SO3H N N 刚果红 NH2 SO3H N N NH2 SO3H 重氮组分 重氮组分 jzddmjx@163.com 14.10芳香族重氮和偶氮化合物 甲基橙在pH 3.1时呈红色,在pH 4.4时呈黄色,其构造变化如下: N N pH 4.4黄色 CH3 2N SO3- + OH- + H＋ CH3 2N pH 3.1红色 N-HN SO3- + ＝ ＝ 偶氮结构 醌式结构 jzddmjx@163.com 14.10芳香族重氮和偶氮化合物 偶氮化合物与还原剂氯化亚锡或连二硫酸钠 Na2S2O4 等反应,偶氮基被还原断裂生成两个芳胺。例如: 可推断偶氮染料的构造，制备芳胺。 N N CH3 2N SO3H SnCl2,HCl CH3 2N SO3H + H2O NH2 NH2 jzddmjx@163.com 练习 P317---习题16，17，18 jzddmjx@163.com 14.11腈 异氰酸酯 三聚氰胺 三聚氰氯 14.11.1腈 CH3CN CH2 CH-CN －C≡N 烃分子中的氢原子被氰基 取代生成的化合物称为腈。通常是以碳原子的数目命名为某腈。例如: 乙腈 丙烯腈 jzddmjx@163.com 14.11.1腈 CN CH2CN NCCH2CH2CH2CH2CN 苯甲腈 苯乙腈 １，６－己二腈 14.11腈 异氰酸酯 三聚氰胺 三聚氰氯 jzddmjx@163.com 14.11.1腈 １. 腈的制法 1 伯、仲卤代烷与氰化钠（钾）反应 CH2Br Br + NaCN CH2CN Br + NaBr CH2 CH2 NCCH2CH2CN Br2 BrCH2CH2Br NaCN 14.11腈 异氰酸酯 三聚氰胺 三聚氰氯 jzddmjx@163.com 14.11.1腈 １. 腈的制法 1 伯、仲卤代烷与氰化钠（钾）反应 CH3 2CH-Br + NaCN 乙醇 （CH３ 2CH-CN + NaBr 叔卤代烷在此条件下主要发生消除反应生成烯烃。　 芳卤的反应活性低，一般不能用此法制备芳甲腈。 14.11腈 异氰酸酯 三聚氰胺 三聚氰氯 CH2Br Br + NaCN CH2CN Br + NaBr jzddmjx@163.com 14.11.1腈 １. 腈的制法 2 由桑德迈尔反应制备芳甲腈 ArCN + N2 ArN2+Cl- CuCN,KCN 14.11腈 异氰酸酯 三聚氰胺 三聚氰氯 jzddmjx@163.com 14.11.1腈 １. 腈的制法 3 催化氨氧化法　在适当催化条件下，丙烯等化合物与氨及氧气发生氨化氧化，生成相应的腈 2CH2 CH-CH3 + 2NH3 + 3O2 磷钼酸铋 470℃ 2CH2 CH-CN + 6H2O CH3 CN + 6H2O + 2N