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纳米光催化材料在水处理应用中的研究进展
纳米光催化材料在水处理应用中的研究进展
随着人口的增长和社会的复杂化,各种工业,农业及日常活动产生的大量废水正在污染我们的环境并已达到了无法容忍的地步。传统的污水治理方法可分为物理化学方法和生物方法两大类,前者一般处理成本较高,后者对难降解有机物处理效率不高。因此寻找优异、高效、低成本的水处理方法已迫在眉睫。半导体光催化技术作为一种新型的环境治理技术,在各种生物难降解有机废水、工业废水的处理及生活用水的深度治理和新能源的开发利用等方面展示了广阔的应用前景。纳米科技的巨大进步和纳米材料制备技术的飞速发展为制备高效光催化材料提供了可能,从而为实现高效低成本的水处理开辟了新的途径。近年来,纳米光催化材料及其在环境污染治理中的应用研究已成为一热点研究领域。本文主要讲述了近几年来纳米光催化材料的制备及其在水处理中的应用研究的进展,并提出了水处理纳米光催化材料研究的发展方向。
1 负载型纳米二氧化钛光催化材料的研究
90年代以来,纳米结构材料的研究为光催化应用提供了良好的条件,使得半导体纳米超细微粒得到广泛的研究。尤其TiO2具有无污染、能耗低、高活性、稳定和廉价等特点而成为一种较为理想的环境净化材料。纳米TiO2 在染料废水,农药废水,含油废水及氯化物等有机污染物和无机污染物的处理中均取得了良好的降解效果。
近年来,为了解决水处理光催化体系中悬浮法纳米粉体分散困难。反应过程中搅拌难度大和后续分离处理比较麻烦等缺点,负载型的纳米TiO2,制备及其光催化性能成为研究的热点。
(l)将纳米TiO2制成膜,担载于平板玻璃或者玻璃微珠等载体上。R.S.Sonawane等[1]用溶胶-凝胶法制备了TiO2薄膜,以玻璃片为载体制备了光催化剂,并进行了降解水杨酸和亚甲基兰的研究,发现制得的TiO2薄膜对水杨酸和亚甲基兰有很强的光催化降解能力。另外该载体具有不散射可见光等优点。
(2)通过溶胶-凝胶法在中孔物质(如沸石等)的孔道内制备纳米TiO2膜。娄涛,陈文等以玻璃纤维布为载体制备出锐钛矿型纳米TiO2膜,对水中低浓度的有机磷农药敌敌畏进行了降解。结果表明单一降解率可达85.22%。而通过在纳米TiO2中投加氧化剂H2O2和O2,其降解效果显著提高。缺点是玻璃纤维容易破碎,对回收利用率有一定的影响,而且存在可见光催化剂随着反应时间的延长会慢慢地失活的缺点,限制了其广泛应用。
(3)通过溶胶-凝胶法在蒙脱石、层状硅酸盐或者层状硅酸盐等物质层间产生纳米TiO2膜。Jamie Robertson等[2]合成了锂蒙脱石负载的纳米TiO2薄膜用于处理无机废水中的DBT,经过处理后的溶液中硫磺的含量低于10pm。这是由于合成的纳米团聚粒子含有大量的微孔导致大的表面区域使得其催化活性明显高于纯纳米TiO2。
2 纳米二氧化钛光催化材料的改性研究
纳米TiO2光催化材料具有光化学性质稳定、催化效率高、氧化能力强、无毒无害、价廉、无二次污染等优点,在废水处理中受到了人们的关注。但是由于其吸收阂值为387nrn,对太阳能的利用率低。另外,由于光生电子和空穴的的复合率高,导致量子产率低,从而大大降低了催化活性。因此对纳米TiO2进行改性来提高其催化活性成为目前研究的热点。
2.1接杂纳米二氧化钛光催化材料
2.1.1 贵全属沉积
将贵金属或贵金属氧化物沉积在半导体材料上可以改善其光催化活性。
这是由于在催化剂表面担载贵金属的费米能级低于TiO2的费米能级。当它们接触后电子就从TiO2的粒子表面向贵金属扩散,使贵金属带负电而TiO2带正电,从而构成一个短路的微电池,从而使光催化反应顺利进行。研究表明,贵金属如Pt、Pd、Ag能够有效捕获光生电子,有利于反应的进行。其中应用最广泛的是Pt。Juncho Ryu等[3]人用光沉积方法制备了Pt-TiO2,试验证实在Pt-TiO2存在的情况下,As的氧化产物急剧增加。这是由于贵金属Pt和纳米TiO2构成了一个短路的微电池,从而加速光催化反应的进行。其次,贵金属Ag掺杂也是应用较广泛的方法。Fuxiang zhang等[4]利用近来发展起来的受pH控制的光催化过程合成了具有优良粒径和高度分散的Ag掺杂的纳米TiO2,并将其用于硝酸盐的降解,30min光照后,硝酸根的转化率达到98%和选择性达到100%。虽然贵金属沉积可以提高化学活性,但其对有机物的降解具有选择性,同时贵金属的应用也提高了成本,因此限制了其广泛应用。
2.1.2过渡金属离子的掺杂
过渡金属离子掺杂能够显著降低带隙能级,实现可见光的激发,但由于金属/金属氧化物特性,这些掺杂元素不论是作为填隙原子还是置换晶格原子,都增设了良好的电子-空穴复合点位,使得光活性严重降低。针对这一现状,国内外做了许进一步的研究。在众多掺杂元素如Fe、V、Mn、Co和Ni、Fe离子是研究最为广泛
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