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萘的危害及解决方法
焦炉气中萘的危害及解决方法
一、萘的来源及性质
焦炭生产中萘以气态形式进入到焦炉气中一般经过洗苯流程,用洗油将其溶解吸收,但其效率 80%,因此焦炉煤气洗苯脱硫后仍有500-600mg/m3残留。
萘是最简单的稠环化合物,是光亮的片状晶体,具有特殊的气味,比重1.162熔点80℃,沸点218℃,易挥发易升华易燃不溶于水,溶于乙醇和乙醚等,易发生取代反应和加氢反应,也是俗称卫生球(樟脑丸)的主要成分。
二、萘的危害
焦炉气萘含量高时,常常会在煤气管道凝结成片状结晶,造成管线及其他常温设备的堵塞。在冬季此问题更加突出,而且煤气中萘氨并存,往往是两者同高,黑猫焦化曾因此而造成预脱硫槽、脱硫槽堵塞,疏通停车割除堵塞管线,更换脱硫剂(脱硫剂当时脱硫正常),而由于它的加氢特点,造成在预加氢段形成大量的积炭,典型的情况如在云南大为焦化20万吨甲醇/年的预加氢形成厚度为0.8m的黑色块状物,仅预加氢压差达0.7Mpa,黑猫则近1mm厚的碳层,只有被迫停车更换催化剂,云南大为取样经分析该黑色物质中含有51.2%的碳,14.7%的硫,可以判断主要为焦油、萘、苯加氢裂解积炭所致,因此之故,加氢催化剂的有机硫转化率不高,特别是预加氢失活快,3个月后基本失活,极大的损害了催化剂转化性能。(这与该厂未能按原设计实施,取消了脱油预脱硫槽也有一定关系,当然主要与化产煤气质量直接相关)
三、现有解决办法
1.在洗苯工段采用含醇类的混合溶剂,提高洗苯效率
2.采用低温甲醇洗或NHD脱硫,利用萘在甲醇及NHD中高度溶解的特性,在脱硫同时脱除萘
3.采用西南院的变温吸附(PTA)技术。(实际就是利用活性炭和硅胶做吸附剂,辅以升温脱附的再生技术)
四、建议方案
上述3个方法或是源头治理,或是成本偏高,对于无焦化装置,取气于人的企业显然不适合,根据我们的经验和实践建议如下:
采用可再生的多功能活性炭吸油剂,利用活性炭的特有大孔完全可以在常温度条件下将萘及其他焦油,芳烃及硫化氢充分吸附,同时每个槽配以蒸汽升温管线,定期进行再生(每周一次,温度250-300℃,注意:萘熔点是218℃故再生温度必须≥220℃),一般每槽吸油剂可长期反复使用,寿命≥一年。如果活性炭床层未发生粉化,床层压力无明显上升,即可反复继续使用。这样可以把脱萘脱油脱硫三者结合起来,操作上也容易实施。按贵厂现有情况来看我们建议增设一台脱硫槽装填约40m3脱油剂,同时改原有的脱油脱硫为串并联结构,这样即可脱萘又可脱硫脱油(包括芳烃),在常温给予彻底解决,可避免萘在系统后移,在预加氢形成积炭影响有机硫的转化。、
淄博海川精细化工有限公司
杨彦伟2008-12-24
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