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微波辐射没食子酸正丁酯的合成 系 别 化学系 专 业 应用化学 学 号 姓 名 指导教师 二○一年五月 微波辐射没食子酸正丁酯的合成 学生姓名： 指导教师： 师范学院化学系 摘 要 以没食子酸和正丁醇为原料，以对甲苯磺酸（PTSA）为催化剂，采用微波辐射技术直接酯化合成没食子酸正丁酯，探讨了催化剂用量、酸醇摩尔比、微波辐射时间以及微波辐射功率等对酯化反应的影响。最佳反应条件为:没食子酸10.0mmol,催化剂0.25g,二者的摩尔比是1:0.134,正丁醇13.7ml,微波功率640W,辐射时间25min,酯化产率为77.91%。实验发现,微波诱导酯化反应操作简便、卫生,而且反应的速度快、产率高。 关键词 对甲苯磺酸 微波辐射 没食子酸正丁酯 酯化反应 1　前 言 没食子酸酯类是没食子酸的重要衍生物之一。能用于治疗心脑血管疾病。可清除机体内的氧自由基,对炎症、病毒性疾病、辐射损伤、过敏及衰老均有一定的防治作用,在医药上有广泛的、重要的应用前景[1]。没食子酸正丁酯是这类化合物中的成员, 没食子酸正丁酯别名五倍子酸正丁酯或 3,4,5-三羟基苯甲酸正丁酯,亦是油溶性抗氧化剂,某些抗龋齿牙膏中抑制生龋菌的抗菌剂,食品稳定剂,新型感光材料中的添加剂等,在化工、轻工、食品等工业中有广泛的用途[2-3]。可作为脂肪类和奶油类物质或食品的抗氧化剂，且不会影响这些食物的味道；由于它们还有杀菌、抑菌和防腐作用，故作为食品的稳定剂而被应用于食品工业中[4]。没食子酸正丁酯的合成主要有酶促反应、直接酯化等,其中酯化反应常以浓硫酸为催化剂,因其具较强氧化性,易使原料氧化,副反应增加,酯化率降低[5]。浓硫酸对设备的腐蚀严重,生产周期长,后处理过程复杂,废酸排放污染环境等缺点。而且醇用量过大使其回收难度增加, 反应时间较长则热量消耗过大，因此会增加生产成本影响经济效益[6]。本文参考国外文献,以非氧化性酸——对甲苯磺酸为催化剂,改进合成工艺,使酸和醇在合适的温度下酯化,产品质量改善,收率提高。并探索出合成的最佳条件[7]。该反应条件温和、时间短、转化率高，产品后处理简单，为扩展微波辐射技术在有机合成中的应用提供了新的思路。 2 实验部分 2.1 实验主要仪器和试剂 主要仪器： WBFY201型微电脑微波化学反应器 巩义市予华仪器有限责任公司 JY5002型电子天平 上海精密科学仪器有限公司 98-1-B型电子恒温电热套 天津市泰斯特仪器有限公司 XT-5显微熔点仪 天津市泰斯特仪器有限公司 SHB-IV双A循环水式多用真空泵 郑州长城科工贸有限公司 Nicolet is5傅里叶变换红外光谱仪 美国赛默飞世尔公司 YHG-X型远红外快速恒温干燥箱 上海跃进医疗器械厂 主要试剂： 没食子酸 AR 天津市光复精细化工研究所 正丁醇 AR 天津富宇精细化工有限公司 人造沸石 CP 中国医药（集团）上海化学试剂公司 对甲苯磺酸 AR 天津市光复精细化工研究所 活性炭 AR 天津市化学试剂三厂 2.2 实验原理 以没食子酸和正丁醇为原料，以对甲苯磺酸为催化剂，利用微波技术合成了没食子酸正丁酯，化学反应方程式如下： 反应的实质是一个加成消除的过程，由于反应物中连苯三酚结构的共轭和诱导效应，使羰基碳更易受到亲核试剂的进攻，同时也有利于离子基团羟基的脱离，反应分两步进行，首先在羰基碳上发生亲核加成，然后中间体消除一个离子基团[8]。 2.3 酯化反应 将装有一定量的没食子酸、正丁醇和对甲苯磺酸的100mL圆底烧瓶摇匀，置于顶端开孔的微波炉内，将球形冷凝管与烧瓶相连,设置好微波炉的输出功率和辐射时间,启动微波炉，进行酯化反应进行酯化反应。反应一段时间后,取出反应液滤出催化剂。蒸馏回收正丁醇，剩余稠状物趁热溶与乙醇，倾入水中静置3小时结晶，抽滤，分别用10%的NaHCH3溶液、水洗涤，重结晶。产品置于远红外快速恒温干燥箱中烘干，称重，计算产率。得到的固体为没食子酸正丁酯成品，并对产品进行熔点和IR的测定。 3　3.1 对甲苯磺酸的用量比对产率的影响 固定正丁醇与没食子酸的摩尔比为15:1 没食子酸用量为0.1mo l ，微波功率640W，改变辐射时间进行实验，结果见表1 表1 对甲苯磺酸的用量对产率的影响 Table1 The effect of dosage of p-toluenesulfonic on Esterification reaction m 对甲苯磺酸 /g 0.20 0.22 0.24 0.25 0.26 0.28 产率/% 72.77 73.68 75.03 77.06 74.80 71.98 由表1可知：随着催化剂用量不断增加，产率也随之增加，当催化剂用量达到0.25 g后，再增加催化剂用量则收率逐渐减少，