电势-pH曲线的测定简析.docx

电势-pH曲线的测定姓名：张腾学号：2012011864班级：化21 同组实验者：李灿实验日期：2015年4月9日提交报告日期：2015年4月 12日实验老师：麻英1 引言1.1实验目的测定Fe3+/Fe2+-EDTA体系的电势-pH图，掌握测量原理和pH计的使用方法。1.2实验原理很多氧化还原反应不仅与溶液中离子的浓度有关，还与溶液的pH值有关。在一定浓度的溶液中，改变溶液的pH，同时测定电极电势和溶液的pH，然后以电极电势对pH作图，就可以得到等温、等浓度的电势-pH曲线。根据Nernst公式，溶液的平衡电极电势与浓度的关系为：（1）式中：分别为氧化态的活度、浓度和活度系数。分别为还原态的活度、浓度和活度系数。在恒温及溶液离子强度保持定值时，式中的末项亦为一常数，用b表示，故电动势为：（2）在Fe3+/Fe2+-EDTA 络合体系中，以Y4-代表EDTA酸根离子，体系的基本电极反应为其电极电势为：（3）由于和这两个络合物都很稳定，且EDTA过量，所以生成的络合物的浓度就近似地等于配制溶液时的铁离子浓度，所以有：（4）但在低pH时，Fe2+还能与EDTA生成FeHY-型的含氢络合物，甚至可以生成溶解度很小的H4Y沉淀，影响含氢络合物的生成；在高pH时，Fe3+则能与EDTA生成Fe(OH)Y2- 型的羟基络合物。在低pH时的基本电极反应为：FeY-+H++e = FeHY-