大连理工大学高等热力学第2章第8节描述.pptVIP

2.8克劳修斯——克拉贝隆方程 由于进行 　相转变的 物质， 其分子间相互作用 极强，即使距离深远的分子也有作用。因此，很难利 用严密的统计学理论来处理，到目前为止，也只有一 种 　　转变有准确得数学解释，即铁磁性顺磁性转变可 用二位空间爱辛模型进行解释。 当克拉贝隆方程用于液体—蒸汽（或固体—蒸汽）间平衡相转变时，液体（或固体）的体积相对于蒸汽可以忽略不计，并用理想气体状态方程表示蒸汽的体积，于是克拉贝隆方程被简化成 当用于液体—蒸汽间平衡相转换时,式中用汽化潜热 ；当用于固体—蒸汽间平衡相转换时,式中用升华潜热 。 当用于小的温度变化时潜热可以近似地看作常数,于是方程 写成 这是一个近似公式,可以籍以在有较少数据下估算各种温度 下的蒸汽压力.并可以看出:在 与 坐标系统中代表一 条斜率为 。 克氏方程是用途很广的方程，主要用于: 1) 计算压力对转换温度的影响 2) 计算相转变潜热 3) 液体--蒸汽, 液体--固体, 固体--蒸汽, 固相--固相之间的平衡相转变及其它。 (1)汽化(凝结)----液相与汽相之间的相转变 若工质开始时的状态为压力 P， 温度为T的液相，即图上1点。 在压力P下等压加热，液相工质温度逐渐升高， 当升到对应于压力P的一定温度t2时，液相工质开始逐渐 变成蒸汽，这个过程在温 度下t2下等温进行。 （2） 融化(凝固)----固相与液相之间的相转变 若从点1状态的液相工 质在压力P下等压放出的热量， 液相工质温度逐渐降低. 当降到对应压力P的一个一定温度t3时，液相工质开始逐渐变成固体，这个过程在t3下等温进行。 这个过程叫凝固相转变， 热交换叫凝固潜热。在P-T图上由3点表示。 （3） 升华----固相与气相之间的相转变 若工质开始时的状态压力较低的固相，如图2.13中的点8。在此压力P下定压加热, 固相工质温度逐渐升高， 当升到对应于压力P的一个一定的温度t5时，固相工质开始会逐渐直接变成蒸汽，而不是先变成液体后再变成蒸汽，这个过程在温度t5下等温进行。 这个过程就是升华相转变，热交换就叫升华潜热。在P-T图上用点10点表示。 （4）三相点 １）三相点的概念 　　曲线５-６，５-７，５-９ 　　 的交点点5处于固液气三相平 衡的状态，故称之为三相点。 　　 每种物质都有自己的　一定值 　　 的三相点参数。 ２）特性值稍有变化，都能使 三相中的一相或两相消失。 ３）三条平衡曲线将Ｐ－t 图 分成三个区域．在这些区域中 工质的状态特性可以随意的改 变而工质仍能维持原来的相。 （5）热力学面 二维图形无法全面系统地说明纯物质的相变性质，需要借助三维图形。 以各种热力学特性值分别作坐标轴，构成的三维图形统称为热力学面。 热力学面有很多种，其中以压力P、比容V，温度T为三个坐标轴的p-v-t面用得最广泛。 其他形式的热力学面 2、求潜热 ( l )和温度 ( T ) 的关系 由相变潜热的定义： 将不同压力下的相应的2点联系起来就得到曲线5—6。显然。曲线上的点都代表两相系统（液相、气相）。 曲线表示液相变气相的关系式：P = f ( t ) 。 对于汽化过程，克氏方程具体写成： 表示相平衡曲线5—6的斜率。 例2.16 若纯水在一个大气压下沸点为1000C(373.15K), 实验测得此时的汽化潜热 l ＝ 539.14cal/g ; 水的比容为 v液=1.043cm3/g; 蒸汽的比容 v汽= 1673cm3/g. 求此时平衡 曲线５－６的斜率　　． 　　　 解：将这些数据代入方程　　　　　　　，得斜率　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　此斜率的实验值为 从该结果可以看出温度随压力的变化很大． p t t2 t5 t3 1 2 3 5 10 8 p P1 9 6 7 液相 固相 汽相 1点—3点的过程分析 将不同压力下的相应的3点联系起来就得到曲线5—7。显然曲线上的点都代表两相系统（液相、固相）。 曲线表示液相变固相的关系式：P = g ( t ) 。 对于凝固过程，克氏方程具体写成： 表示相平衡曲线5—7的斜率。 例2.17 若冰的融点在一个大气压下为Ｔ＝273.15Ｋ, 实验测得此时的融化潜热l融化＝79