第5讲大气污染的形成条件.docxVIP

第5讲大气污染的形成条件刘兴坡1、大气环境光化学特性（1）光辐射特点到达对流层的是波长大于380nm的光，波长大于等于380nm的光被称为光化学辐射。光化学特性（3）光化学第一定律气光量子必须被所作用的分子吸收，即分子对某些特定波长的光要有特征吸收光谱。光化学只有当激发态的分子能量足够使分子内的化学键断裂的时候，也就是说光子能量至少要大于化学键能时，才可能引起光分解反应。特性2、大气环境中硫氧化物和氮氧化物的化学转化（1）硫氧化物在大气中的化学转化SO2的光化学氧化大气条件下，激发态SO2直接光氧化 主要以三重态SO2形式存在SO2自由基氧化间接光氧化气态SO2在光化学SO2的催化氧化2 S O 2 + 2 H反应活跃的大气中能与强氧化性自由基反应而被氧化2 O + O 2 催化 2 H 2 S O 4非均相反应；碱性或中性溶液中加速，低价硫化物的氧化酸性溶液中被抑制。与OH和NO3的反应是主要反应。（2）氮氧化物在大气中的化学转化NO 2 + hv（290- 430nm）→ NO+O*O* + O + M → O + M（M可为空气中的N 、O 或其他分子NO2的光分解反应3222O 3 +NO → NO 2 +O2需要条件：NO和NO2以及阳光同时存在。如无其他物质存在，NO2、NO和O3之间会形成平衡。目前可知的对流层大气中O3唯一的人为来源。与OH、O3和NO3的反应NO2的其他光化学反应亚硝酸HONO化学反应光解反应；室内二次污染物硝酸的化学反应干沉降或湿沉降；对酸雨形成贡献大3、伦敦烟雾的形成条件? 伦敦烟雾的形成二氧化硫三氧化硫硫酸硫酸气溶胶干沉降或湿沉降煤炭燃烧酸雨伦敦硫酸烟雾4、洛杉矶烟雾形成条件洛20世纪40年代首次在美国洛杉矶出现，杉持续至70年代。矶蓝色烟雾、强氧化性；刺激眼睛；伤害植物：松林枯死、柑橘减产等。出现含有NOx和HC的大气在阳光中紫外线照射下发生反应所产生的产物及反应物的混合物成为光化学烟雾。矶烟在这些混合物中O3占85%，PAN（过氧乙酰硝酸酯）约占10%，所以大气环境监测中O3是反映光化学烟雾是否形成的标志物。机理洛（a）光化学烟雾日变化曲线的结论：NO2和O3不是一次污染物，而是大气光化学反应的产物。夜间不发生光化学烟雾。机理（b）烟雾箱及其模拟结论杉NO转化为NO2；矶HC氧化生成活性自由基；烟雾O3及其其他氧化性物质PAN、 HCHO、HNO3等二次污染物生成。机理（c）光化学烟雾形成的关键反应臭氧的形成反应NO 2 + hv（290- 430nm）→ NO+O*杉O* + O + M → O + M23O 3 +NO → NO 2 +O2矶过氧自由基的形成反应烟NO向NO2的转化反应雾NO+强氧化自由基→ NO2机理光化学烟雾形成机制洛杉矶烟雾机理NO 2 + hv（290- 430nm）→ NO+O* 引发反应 O* + O 2 + M → O 3 + MO 3 +NO → NO 2 +O2基传递反应终止反应NO+强氧化自由基→ NO2上述链反应中，NO2既是引发者，又是终止者。形成条件1、污染物和污染源– 汽车尾气氮的氧化物（NOx，NO、NO2、N2O、NO3、N2O4、N2O5）碳氢化合物（CH）1、污染物和污染源– 氮的氧化物（NOx，NO、NO2、形N2O、NO3、N2O4、N2O5）成条– 碳氢化合物（CH）件 N O2+ h v （ 2 9 0 - 4 3 0 n m ）→ N O + O *O * + O2+ M →+ M （ M 可为空气中的 N、 O或其他分子）22O 3 + N O → N O 2 +O 22、光照–中低纬度地区形成– 夏秋两季条件3、地形–盆地、谷地成条件三面环山，一面临海?? 硅谷（Silicon Valley）4、逆温形成条件小作业1、什么是酸雨，简述其形成机理。2、什么是光化学烟雾，简述洛杉矶光化学烟雾化学机理及发生条件。3、为什么说NO是一次污染物，而NO2是二次污染物？