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功能高分子题目
、高分子发展简史,代表人物,特殊贡献
答:1893. E. Fischer 纤维素是由葡萄糖单元连接成的长链。 1906年合成十八肽(类似天然蛋白质),孕育了高分子学说基本思想。
1920. H.staudinger 《论聚合》;1932.粘度法测相对分子质量;高分子学说奠基人;1953年获得诺贝尔化学奖(创立高分子学说)
1942. Flory;Huggins 晶格理论;Flory.1974年获得诺贝尔化学奖(缩聚,加聚机理系统化;高分子溶液理论)
Ziegler;Natta 定向聚合,1963年获得诺贝尔化学奖(金属络合物催化体系;合成HDPE;等规聚丙烯)
Robert.B.Merrifield (梅里菲尔德) 1984年获得诺贝尔化学奖(固相聚合,合成多肽)
J.Heeger(黑格);G.MacDiarmid (马克迪尔米德);白川英树 2000年获得诺贝尔化学奖(导电高分子)
De Gennes(德热纳) 把凝聚态物理学应用于高分子学科领域 1991年获得诺贝尔物理学奖。
、原子转移自由基聚合机理,代表方程式,与自由基聚合的区别,得到的聚合物有何特点。
ATRP机理:通过一个交替的“促活-失活”可逆反应使得体系中的自由基浓度处于极低的状态,迫使不可逆反应被降到最低浓度,从而实现可控/“活性”聚合。
代表反应:
区别/特点:
适于ATRP的单体种类较多:大多数单体如甲基丙烯酸酯,丙烯酸酯,苯乙烯和电荷转移络合物等均可顺利的进行ATRP,并已成功制得了活性均聚物,嵌段和接枝共聚物。
可以合成梯度共聚物:例如Greszta等曾用活性差别加大的苯乙烯和丙烯腈,以混合一步法进行ATRP,在聚合初期活性较大的单体进入聚合物,随着反应的进行,活性较大的单体浓度下降,而活性较低的单体更多地进入聚合物链,这样就形成了共聚单体随时间的延长而呈梯度变化的梯度共聚物
适用于众多工业聚合方法,如本体聚合,溶液聚合和乳液聚合。
、强酸性、弱酸性离子交换树脂的结构、制备方法及用途,强酸性与弱酸性、凝胶型与大孔型的制备方法、结构有何异同。
强酸性、弱酸性离子交换树脂的结构:
离子交换树脂是一类带有可离子化基团的三维网状高分子材料,其外形一般为颗粒状,不溶于水和一般的酸、碱,也不溶于普通的有机溶剂,如乙醇、丙酮和烃类溶剂。它的两个基本特性是①基本骨架或载体是交联聚合物,因而在任何溶剂中都不能使其溶解,也不能使其熔融;②聚合物上所带的离自己可以离子化。
制备方法:
强酸型阳离子交换树脂绝大多数为聚苯乙烯系骨架,通常采用悬浮聚合法合成树脂,反应获得的球状共聚物称为“白球”;将白球洗净干燥后,进行连接交换基团的磺化反应。将干燥的白球用二氯乙烷或四氯乙烷、甲苯等有机溶剂溶胀,然后用浓硫酸或氯磺酸等磺化然后磺化接上交换基团。
弱酸型阳离子交换树脂大多为聚丙烯酸系骨架,因此可用带有功能基的单体直接聚合而成。丙烯酸的水溶性较大,聚合不易进行,故常采用其酯类单体进行聚合后再进行水解的方法来制备。
用途:
强/弱酸性离子交换树脂在水处理中可以进行水的软化处理、脱盐处理、废水处理;在食品工业中对食品及食品添加剂的提纯分离、脱色脱盐、果汁脱酸脱涩等;在制药行业中对可离子化的药品通过离子交换进行提纯分离,去除可离子化的色素、盐等杂志;在其他方面,离子交换树脂还应用于稀土元素的分离、湿法冶金、碘的提取精制、金属离子痕量分析等许多化学品的提纯。另外强酸性离子交换树脂其酸性和无机强酸酸性相当,可以代替无机酸作催化剂。
强/弱酸性离子交换树脂制备方法、结构异同:两者在结构上都是一类带有可离子化基团的三维网状高分子材料,其外形一般为颗粒状,基本骨架或载体是交联聚合物,因而在任何溶剂中都不能使其溶解,也不能使其熔融,聚合物上所带的离自己可以离子化;制备方法上两者都可以用加聚或者缩聚的方法合成骨架。两者在结构上的差别在与碳链骨架和功能基不同,强酸性离子交换树脂大都是聚苯乙烯为骨架强酸性的功能基,而弱酸性大都是聚丙烯酸骨架,弱酸性的功能基;制备方法上强酸性离子交换树脂通过悬浮聚合得到树脂然后再通过磺化接上功能基,弱酸性是通过丙烯酸的酯类单体通过本体聚合得到树脂然后再水解得到功能基。
凝胶型和大孔型的制备方法、结构异同:两种离子交换树脂在结构上都是多孔型结构的三维网状交联聚合物;制备方法上两者都是悬浮聚合。结构上的不同体现在孔径的大小上,凝胶型的孔径很小,是溶胀状态下的链间孔隙,呈透明装,大孔型的孔径较大,从几纳米到几百纳米甚至微米级不等,类似海绵,一般不透明;制备方法上凝胶型的在前体聚合过程中聚合相除了引发剂和单体外不含其他杂志,而大孔型的除了引发剂和单体还存在致孔剂。
微滤膜、超滤膜、电渗析、反渗透的概念,分离机理的异同。
微滤:微孔过滤是是以压力差为推动力
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