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夹杂物研究
一、夹杂物的分类
1、按夹杂物来源分类:可分为内生夹杂物和外来夹杂物。内生夹杂物包括脱氧产物,凝固再生夹杂物;外来夹杂物包括二次氧化产物、夹渣耐火材料侵蚀物等。
2、按夹杂物尺寸分:一般分为超显微夹杂物、显微夹杂物和大型夹杂物。超显微夹杂物是指尺寸小于1μm的夹杂物,包括氮化物、氧化物及硫化物等;显微夹杂物是指尺寸为1μm-100μm(或1μm-50μm)的夹杂物,主要是脱氧产物。大型夹杂物是指尺寸大于100μm(或大于50μm)的夹杂物,主要是外来夹杂物。
3、按夹杂物组成分:钢中夹杂物可分为简单金属氧化物、硅酸盐、钙铝酸盐和尖晶石类夹杂物,硫化物,氮化物。
①简单金属氧化物包括:FeO、MnO、SiO2、Al2O3;
②硅酸盐包括:FeO-MnO-SiO2、Al2O3·SiO2、MnO-SiO2、复杂硅酸盐FeO-SiO2-MnO-Al2O3;
③钙铝酸盐包括:CaO·Al2O3、12 CaO·7Al2O3、6CaO·Al2O3、CaO·2Al2O3;
④尖晶石杂物包括:MnO·Al2O3 、MgO·Al2O3 、MgO·Cr2O3。
⑤硫化物:MnS、FeS、CaS;
⑥氮化物:TiN等。
4、按性能分类:可分为塑形夹杂物、脆性夹杂物和不变形夹杂物。塑性夹杂物轧制时延伸成条带状,FeS、MnS以及SiO2含量为40%-60%的低熔点硅酸盐夹杂。脆性夹杂物热加工时不变形,会沿加工方向破裂,Al2O3、尖晶石型复合氧化物等高熔点高硬度夹杂物。不变形夹杂物轧制时保持原来球状,这类夹杂物有SiO2含量大于70%的硅酸盐、钙铝酸盐、高熔点硫化物(如CaS)以及氮化物等。
5、根据夹杂物的形态和分布,标准图谱分为A ,B,C,D 和DS 五大类。这五大类夹杂物代表最常观察到的夹杂物的类型和形态:A类(硫化物类):具有高的延展性,有较宽范围形态比(长度/宽度) 的单个灰色夹杂物,一般端部呈圆角;B类(氧化铝类):大多数没有变形,带角的,形态比小(一般<3) ,黑色或带蓝色的颗粒,沿轧制方向排成一行(至少有 3 个颗粒);C类(硅酸盐类):具有高的延展性,有较宽范围形态比(一般≥3) 的单个呈黑色或深灰色夹杂一般端部呈锐角;D类(球状氧化物类):不变形,带角或圆形的,形态比小(一般<3) ,黑色或带蓝色的,无规则分布的颗粒;
DS类(单颗粒球状类):圆形或近似圆形,直径≥13μm 的单颗粒夹杂物。
二、夹杂物的形貌
硫化物类:不透明状,浅灰色,通常呈链状。
硅酸盐类:透明球状,颜色较浅(显微镜下)。硅酸盐类夹杂多为群状、片状或块状。
硅铝酸盐:不透明状,颜色较深,通常呈暗灰色或深灰色。
SiO2:在金相显微镜下为透明、浅亮黄色,为块状。
铝酸钙类:复合氧化物,不变形,孤立球状存在,呈灰褐色。
镁铝尖晶石类:呈透明状,尺寸较大。
三、夹杂物的来源及成因
第一段中提到夹杂物按来源可分为外来夹杂物和内生夹杂物。外来夹杂是由原材料、炉渣、耐火材料等引起的。如炼钢的废钢带入的泥沙、铅锌砷锑鉍等,出钢时钢液混渣,炉衬、中间包等耐火材料的侵蚀、冲刷剥离等造成的。内生夹杂物:在冶炼、浇注和凝固过程中,钢液、固体钢内进行着各种化学反应,对于在冶炼过程中所形成的化合物、脱氧时产生的脱氧产物、或在钢水凝固过程产生的化合物。
内生夹杂物形成的时间可分为四个阶段:
①一次夹杂(原生夹杂):钢液脱氧反应时生成的脱氧产物;
②二次夹杂:在出钢和浇注过程中温度下降平衡移动时生成的夹杂物;
③三次夹杂(再生夹杂):凝固过程中生成的夹杂;
④四次夹杂:固态相变时因溶解度变化生成的夹杂。
钢中的内生夹杂物大部分是一次夹杂和二次夹杂。钢在熔炼的过程中为了去除由原料带入的杂质及有害元素,往往采取氧化法冶炼。作为沉淀脱氧剂的硅铁、锰铁等直接加入钢液,它的脱氧产物是SIO2和MnO,MnS等,用铝作为终脱氧剂脱氧其产物是AI2O3,其中一部分会上浮排除,当然还会有部分存在于钢液中,造成氧化物夹杂。另一方面,由于钢液中存在少量的氮、硫、磷、氢、氧,他们也会与铁等元素发生反应生成非金属夹杂物。分为硫化物、氧化物、氮化物,如FeS、MnS、SIO2、VN、TiN等,简单氧化物MnO、FeO、AI2O3等,复合氧化物FeO·MnO,FeO·AI2O3,还有铁硅酸盐、锰硅酸盐等。
一般说来外来夹杂物颗粒较大,在钢中比较集中,而内生夹杂物则与此相反。从组成来看,内生夹杂物可以是简单组成,也可以是复杂组成;可以是单相的,也可以是多相的。在铸坯凝固以及随后的冷却过程中,夹杂物不仅与钢基体保持平衡,而且夹杂物本身也不断发生改变,例如析出新的化合物以趋于稳定状态。在轧制或热处理时,每次加热都为夹杂物和钢基体之间趋向平衡提供了条件,在室温下所观察到的夹杂物,实际上是经过了一系列复杂变化
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