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第二章 溶液中的离子平衡 § 2.1 电解质溶液理论简介 2.1.1 阿仑尼乌斯的部分电离理论 2.1.2 强电解质溶液理论的基本概念 2.1.3 离子强度的概念 2.1.1 阿仑尼乌斯的部分电离理论 电解质---在水溶液或熔融状态下能导电的化合物 电离度(α):达到电离平衡时,总分子数中电离成离 子的分数 已电离的溶质分子数 α= 原有溶质的分子数 *100% 或 已电离的电解质(即离子)的浓度 α= 电解质的原始浓度 *100% 有效浓度:电解质溶液中离子实际发挥 作用的浓度 α=γm/m? m? :标准质量摩尔浓度1moL/kg mi :溶液中第i种离子的浓度, Zi:第i种离子的电荷 离子强度I表示了离子在溶液中产生的电场强度的大小。 离子强度越大,正负离子间作用力越大。 § 2.2 布朗斯特酸碱理论 2.2.1 酸碱质子理论的基本概念 2.2.2 酸碱的相对强弱 1、酸碱平衡常数 1) 水的电离和离子积 b 多元弱酸 § 2.3 酸碱平衡 2.3.1 溶液的pH值 2.3.2 物料平衡、电荷平衡和质子条件 2.3.3 酸碱溶液pH值的计算 2.3.2 物料平衡、电荷平衡和质子条件 一、物料平衡式(MBE) 物料平衡:是指在平衡状态下,某组分的分析浓度(即总浓度)等于该组分各物种的平衡浓度的总和,其数学表达式叫物料平衡式。 例如:浓度为c0(HA)溶液,其物料平衡式为: c0(HA)= c(HA)+ c(A-) 几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(1) 几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(2) 5、 缓冲溶液 2).缓冲溶液的组成和作用原理 4).缓冲溶液的选择和配制 §2.4 沉淀平衡 2.4.1 沉淀 — 溶解平衡的建立 2.4.2 溶度积和溶解度的换算 §2.5 沉淀的生成与溶解 2.5.1 溶度积规则 2.5.2 同离子效应和盐效应 2.5.3 pH 值对溶解度的影响 ——沉淀的酸溶解 2.5.2 同离子效应和盐效应 1、 同离子效应 在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质,而使难溶电解质的溶解度降低的作用。 例:求 25℃时, Ag2CrO4在 0.010 mol·L-1 K2CrO4溶液中的溶解度。 2.5.3 沉淀的酸溶解 例:在含有0.10mol·L-1 Fe3+和 0.10mol·L-1 Ni2+的溶液中,欲除掉Fe3+,Ni2+仍留在溶液中,应控制pH值为多少? 结论: §2.6分级沉淀和沉淀的转化 2.6.1 分级沉淀 2.6.2 沉淀的转化 分级沉淀的次序 与 ,沉淀类型有关 沉淀类型相同,被沉淀离子浓度相同, 小者先沉淀, 大者后沉淀; 沉淀类型不同,要通过计算确定。 例: 某溶液中含 和 ,它们的浓度分别是 0.10mol.L-1和0.0010mol.L-1,通过计算证明,逐滴加入 试剂,哪一种沉淀先析出.当第二种沉淀析出时,第一种离子是否被沉淀完全(忽略由于加入 所引起的体积变化). 解:析出 所需的最低 浓度 2.6.2 沉淀的转化 例:在1L 溶液中使 的 全部转化为 ,求 的最初浓度为多少? 解: (1) 相同类型 大的 S 也大 减小 S 减小 (2) 不同类型要计算 结论: (1) Qc 不饱和溶液,无沉淀析出; 若原来有沉淀存在,则沉淀溶解; (2) Qc = 饱和
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