第15章有机含氮化合物-高鸿宾有机化学第四版范例.pptVIP

(d) 重氮基被氰基取代 Gattermann 反应 Sandmeyer 反应 重氮基被氰基取代在合成芳腈等上的应用: 例： 重氮盐失去氮反应在合成中的应用价值： 在芳环上引入用其它方法难于引入的 ―F, ―I, ―CN, ―OH 制备不能通过芳环上亲电取代反应得到的 化合物 (100%) (74％-77%) + H X (1) 碱性和成盐 15.2.6 胺的化学性质 胺在气态时的碱性由强到弱是: 1° 胺＞NH3＞ 胺＞ 2° 胺＞ 3° 3° 胺＞NH3＞ 胺＞ 1° 胺＞ 2° 胺在水溶液中的碱性由强到弱是: 叔胺: 三个烷基的空间效应不利于氢键的 形成。 溶剂化效应弱 脂肪胺在水中的碱性强弱与电子效应、 空间效应、溶剂化效应有关。 ▲ 脂肪胺的N上烃基使N原子电子密度增加， 使生成的铵离子(R-NH3)电荷分散而稳定， 所以胺的碱性比氨强。 + ▲ 芳胺碱性比氨弱，是因为N上孤电子与苯环 发生P-π共轭，分散了电子密度，所以芳胺 碱性较弱。 当N上或芳环对位、间位上有给电子基时， 碱性增强： 碱性： 当N上或芳环上有吸电子基时，胺的碱性 减弱。 当芳胺氨基间位上直接与O、N、X等电负