5醇和醚概要.pptVIP

主要内容 第一节 醇 第二节 醚和环氧化合物 作业P173-175 1 (2) (4) (6) 4 (1) (2) 5 (1) (2) (4) (6) (7) (8) 7 (3) （三） 氧化和脱氢反应 由于受―OH的影响，醇分子中的α- 氢原子比较活泼，容易氧化或脱氢。 1.氧化反应 常用的氧化剂： 由伯醇制备醛之所以收率很低，是因为醛很容易被氧化成酸。若想得到高收率的醛，可采用较温和的氧化剂或特殊的氧化剂。 a. 沙瑞特(Sarrett)试剂 该试剂是吡啶和CrO3在盐酸溶液中的络合盐，又称PCC(pyridinium chlorochromate)氧化剂。由于其中的吡啶是碱性的，因此，对于在酸性介质中不稳定的醇类氧化成醛(或酮)时，不但产率高，且不影响分子中C=C、C=O、C=N等不饱和键的存在。 分子中双键、三键保留 b. 活性MnO2 该氧化剂对活泼的烯丙位醇具有很好的选择性氧化作用，而不影响C=C双键。 c. DCC-DMSO （ 2 ）欧芬脑尔oppenauer氧化法（2o醇氧化成酮，不饱和键保留） 2 、催化脱氢 伯醇或仲醇的蒸汽在高温下通过活性Cu(或Ag、Ni等)催化剂表面，则脱氢生成醛或酮，这是催化氢化的逆过程。 叔醇因没有α- 氢原子，故不能脱氢，只能脱水生成烯烃。 二元醇的化学反应 反应定量进行，经环状高碘酸酯进行： （一） 高碘酸或四醋酸铅氧化 试写出下列化合物用高碘酸氧化的产物及消耗的试剂用量。 规律：每被氧化一次，氧化态就升高一步。 氧化态： 醇 醛酮 羧酸 碳酸 氧化态升高 （二） 邻二醇的重排反应——频哪醇重排 被氧化一次，氧化态升高一步成醛。 被氧化二次，氧化态升高二步成酸。 被氧化一次，氧化态升高一步成酸。 例如： 不对称的邻二醇，重排如何进行？ ? 优先生成较稳定的碳正离子决定基团迁移及反应的产物。 ? 提供较多电子的基团优先迁移 迁移能力：芳基 烷基或H [讨论] 反应历程 五、醇的制备 1、卤代烷水解 2、以烯烃为原料 a.烯烃的水合 b.烯烃的硼氢化氧化 3、格氏试剂与羰基化合物等反应 在格氏试剂烃基上增加一个碳原子 （格氏试剂与甲醛反应） 在格氏试剂烃基上一次增加两个碳原子 （2）制 2°醇 （格氏试剂与醛反应） b. 一取代环氧乙烷与格氏试剂反应 在格氏试剂烃基上一次增加两个以上碳原子。 （ 3 ） 制 3o 醇 格氏试剂与酮反应 [设计合成路线] 1）烯烃的氧化 2）水解 二元醇的制备 第二节 醚和环氧化合物 简单醚 R-O-R 混合醚 R-O-R’ 衍生物命名法 2-甲氧基戊烷 4-乙氧基甲苯 2.环醚 碳链与氧原子形成环状结构的醚。以“环氧”作词头或用杂环命名。 一、醚的分类与命名 1.无环醚 乙醚 甲基叔丁基醚 苯甲醚 1,2-环氧丙烷 5-甲基-1,3-环氧-2-氯庚烷 四氢呋喃 冠醚 含有多个氧的大环醚，形状似王冠。 12-冠-4 苯并-15-冠-5 m-冠-n m: 碳、氧原子总数 n: 氧原子数 3. 多元醚 乙二醇二甲醚 一缩二乙二醇二甲醚 二. 醚的结构与物理性质 醚分子中存在可以形成氢键的氧原子，可以与水形成氢键，所以醚在水中溶解度与醇相当。 醚分子中没有活泼的氢原子，故不能形成醚分子间的氢键，所以醚的沸点比同分子量的醇要低得多。 110° 碳-氧-碳键角与水的氢-氧-氢键角相当。 动画 7.2.1 醚的构造、分类和命名 2对孤对电子占据2个sp3杂化轨道 醚的构造 三. 醚的化学反应 1. 醚的自动氧化 醚分子中的α-H容易发生自由基取代反应 醚和O2反应生成可爆炸的过氧化物。 2. 醚的碱性（钅羊盐的形成） lewis碱 lewis酸 . . . . . . . . 3. 醚键的断裂 HI HBr HCl 芳基烷基醚断裂, 生成卤代烃和酚。 酚羟基、醇羟基的保护 在大多数情况下，醚键断裂总是较小的烃基生成卤代烷这是遵循SN2反应的规律的结果。 四、 醚的制备 1. 醇分子间失水 2. Willamson(威廉森)合成法 3.制环醚 五、 冠