3第三章烯烃和炔烃概念.pptVIP

(一)共轭二烯烃的结构与共轭效应 1 1，3-丁二烯的结构 2共轭烯烃的特点 ? 稳定性增加 诱导效应和共轭效应的比较 (二) 共轭二烯烃的性质 1、 1, 2-加成和1, 4- 加成 第一步　　H+ 进攻，共轭链交替极化 ⑵烯炔的命名 （二） 氧化反应 （1）与高锰酸钾作用 --------有机化合物分子中加氧或去氢反应。 ? 低温，中性或稀碱条件下，产物：顺式邻二醇 ? 加热、酸性条件下, 碳-碳双键断裂,生成 羧酸或酮。（彻底氧化产物） 1 高锰酸钾紫红色褪色 ? 鉴别不饱和键 不同结构的烯烃与酸性高锰酸钾反应，得到不同氧化产物。 1 羧酸 酮 ?可确定原来烯烃的结构 练习1：A分子式为C7H14，A与KMnO4溶液加热，生成4-甲基戊酸，并有气体逸出。 答： 5-甲基-1-己烯 4-甲基戊酸： CH3–CH–CH2–CH2–COOH CH3 试推导A的结构式。 CH3–CH–CH2–CH2–COOH CH3 ＝CH2 CH＝ A、 CO2 ＝CH2 CH3 CH3 C＝CH－CH3 CH2＝CHCH2CH2CH＝CH2 CH3 CH3 C＝O O＝C－CH3 OH ＋ HOOC－CH2CH2－COOH ＋ CO2 HOOC－CH2CH2CH2CH2－COOH （2）臭氧化反应 ＋ H2O2 产物：羰基化合物 由臭氧化物水解所得的醛或酮的结构 可推导原烯烃的结构 H2O Zn （3）环氧化反应 RCH=CH2 + RCOOH = O RCH CH2 + RCOOH O 通式：CnH2n-2 分类 命名 (2E,4E)-2,4-己二烯 1 2 3 4 5 6 聚集二烯烃 五 共 轭 烯 烃 C C H H H C C H H H 实验测定：平面分子 137 148 离域大?键 成键后，电子的运动区域，不是固定在两个原子之间。 C C C C 1s 1s 1s 1s 1s 1s 丁二烯的?键 凡有离域键的体系 ——共轭体系 C—C C—C 1 2 3 4 ?- ? 共轭体系 单双键交替的共轭体系 预计 127×2=254 实测： 239kJ/mol 差值： 15kJ/mol 1,3-戊二烯 1,4-戊二烯 226kJ/mol 254kJ/mol ＞ ? 极性交替 共轭能 δ+ δ- δ+ δ- δ+ δ- δ+ δ- ? 键长趋于平均化 氢化热衡量烯烃稳定性，双键氢化热越小，分子越稳定。 1个双键氢化热 1 2 3 4 Cl 1 2 3 4 5 NO2 吸电子共轭效应------ - C 共轭效应用C 表示 供电子共轭效应------ + C 即π电子离域对分子的影响 3 共轭效应 吸电子共轭效应------降低共轭体系的电子云密度 共同特点：都含有重键，且重键上连有杂原子。 如：－NO2、－CN、－COOH、－CHO、－COR等。 供电子共轭效应------增加共轭体系的电子云密度 如：－NH2、－X、－OH、－OR、－OCOR等。 共同特点：参与形成共轭体系的原子上有未成键的孤电子对。 共同点 造成的结果 传递的距离 传递方式 形成原因 共轭效应 诱导效应 成键原子电负性不同 形成了共轭体系 沿π键、p轨道或σ键传递 沿σ键传递 随传递距离的增加而迅速减弱，碳原子＞3后可以忽略 其影响不随碳链的增长而变化 改变键的极性 产生极性交替现象 体系能量降低 键长平均化 原子或基团间相互作用引起电子云密度 分布发生变化 形成共轭体系各原子共平面 不少于3个形成π键的p轨道 键长平均化 体系能量降低，性质稳定 共轭体系被极化后，电荷交替极化 远程传递，在整个共轭体系中 传递的强度不减弱 共轭体系特点: 溴加到C-1和C-4上（即共轭体系的两端）, 双键移到中间，称1,4-加成或共轭加成。 δ- δ+ δ- δ+ ? ? 低温有利于1,2－加成反应，产物比例是由反应速度决定的——称为动力学控制； 在高温条件下有利于1,4－加成反应是共轭二烯烃的特征反应。 高温有利于1,4－加成反应，产物比例是由 产物稳定性决定的——称为热力学控制。 * * 烯烃：分子中具有一个碳碳双键的开链不饱和烃。 通式：CnH2n 一、烯烃的结构 C C H H H H 乙烯结构式：H2C=CH2 1?+1? 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 杂化态 sp2 C-基态 2p 2s 激发态 2p 2s 跃迁 杂化 2p C C 1s 1s 1s 1s ?键 sp2–sp2 ?键(sp2–s) C—C H H H H 乙 烯 分 子 π键和σ键的不同 ? σ键可自由旋转，