Bi_Nb_OCl光催化剂的制备及其可见光降解罗丹明B溶液的性能_朱蕾.docx

DOI :10.16084/j.cnki .issn1001 -3555.2009.04.010　第 23卷第 4期分　　子　　催　　化Vol.23, No.4 　2009年 8月JOURNALOFMOLECULARCATALYSIS(CHINA)Aug. 2009 文章编号:1001-3555(2009)04-0362-04Bi(Nb)OCl光催化剂的制备及其可见光降解罗丹明 B溶液的性能朱 蕾 , 王其召 , 袁 坚, 上官文峰1)(上海交通大学 燃烧与环境技术研究中心, 上海 200240)摘 要:半导体光催化剂作为环境净化材料, 具有稳定性好、光效率高、无二次污染等特点, 具有广泛的应用前 景.过去的研究大都集中在以 TiO2为基础的光催化剂上.本文制备了具有层状结构的 Bi基氧氯化物 Bi(Nb)OCl 光催化剂, 用 XRD、BET和 UV-VIS吸收对样品进行了晶相、孔结构和光吸收性能表征, 用罗丹明 B的降解表征了 材料的光催化活性.结果表明, BiOCl和 Bi4NbO8 Cl均具有可见光光催化降解活性, 但两者的反应机理不同, Bi4 NbO8Cl是光催化机制, BiOCl是染料光敏化机制.关 键 词:光催化;降解;BiOCl;Bi4NbO8Cl中图分类号:O643.32 文献标识码:A　　自从第一篇 TiO2光解水的文章发表以来, TiO2 作为一种典型的光催化材料而受到人们的广泛关 注[ 1] .目前 , 它们被应用于降解污水中的有机物、 净化空气以及光解水制氢等[ 2 ～ 4] .但是, TiO2材料 本身的局限性也非常明显 , 它只能响应太阳光谱中 的紫外光, 因此太阳能利用率较低, 同时光催化效 率也有待提高.研究表明 , 利用非金属离子对 TiO2 进行掺杂, 可以有效提高 TiO2的可见光响应能力 . 自从 Asahi等报道了 N掺杂 TiO2在光降解亚甲基蓝 中表现出了很好的可见光光催化活性以来[ 5] , 用 Br 和 Cl掺杂的 TiO2被用来获得在紫外光下高的光催 化量子效率[ 6] .除了对 TiO2进行改性研究外, 人们也以极大的 热情关注新材料的开发.研究发现 , 很多含 Bi的氧 化物具有较高的光催化活性, 其中 Bi2O3的禁带宽 度为 2.8 eV, 具有可见光吸收能力[ 7] .最近作者所 在的课题组报道了 BiYWO6可以在可见光下完全分 解纯水产生氢气和氧气[ 8] .这都归因于 Bi6S特殊 的电子结构 .众所周知 , 光催化剂的活性与光生电 荷的迁移率以及催化剂中导带和价带的位置密切相 关 .金属氧化物光催化剂中, 价带顶通常由 O2p道 构成.然而 , 含有 Bi元素的材料的价带大部分由 O收稿日期:2009-01-20;修回日期:2009-02-26. 基金项目:国家 973项目(2007CB613305).作者简介:朱 蕾, 女, 生于 1984年, 硕士.1)通讯联系人,e-mail:shangguan@sjtu.edu.cn.2p和 Bi6s混合轨道组成, 而导带由 Bi6p轨道组 成.Bi6S电子的分散程度很大, 形成的较宽的价带 可以增加光生电荷的迁移率[ 9] .本文制备了 Bi基 光催化材料 BiOCl和 Bi4NbO8 Cl, 讨论了可见光降 解活性和作用机理 .1实验部分1.1 光催化剂的制备将 BiCl3溶液 (0.3675 mol/L)滴加到一定量的 去离子水中稀释, BiCl3溶液和水的体积比是 1∶4, 去离子水中提前加入 1.7% ～ 4%(体积比 )盐酸 (1 ∶1).将混合液匀速搅拌使反应完全 .反应温度为90 ～ 95 ℃, 体系的 pH值 1 ～ 2, 搅拌速度 300 r/ min, BiCl3滴加速度 3 ～ 4 mL/min, 反应时间 30 min.反应完毕后经过滤 、冲洗 、干燥 、碾磨后制得BiOCl白色粉末 .将 Bi2O3、Nb2O5以及用上述方法制备的 BiOCl 按摩尔比 3∶1∶2混合, 在空气中 700 ℃下煅烧 24 h, 碾磨后制得 Bi4NbO8Cl的黄色粉末 .1.2 光催化剂的性能表征用 X-射线衍射仪 (D/max-2200/PC, Japan RigakuCorporation)测试两种样品的晶型结构;用紫 外-可见光漫反射 (TU-1901双光束紫外可见分光光第 4期 朱 蕾等:Bi(Nb)OCl光催化剂的制备及其可见光降解罗丹明 B溶液的性能363度计, 北京浦析通用仪器有限责任公司 )测试样品 的光吸收特性 , 利用 Kulbelka-Munk方法把漫反射 率 (Reflectance)转化为吸收率 (Absorbence);用 BET(NOVA-1000 Series, 美国康塔