有机合成7摘要.pptVIP

上述讨论侧重于合成芳香取代产物，但芳基硅烷与多种强酸 反应合成三甲硅酯就是侧重于硅基部分。 关于硅基的反应 对碳的亲核进攻而引起C-Si的断裂，没有亲电试剂对碳进攻 而引起的C-Si键的断裂容易发生。 芳基硅烷的亲核取代反应 当-SiMe3的邻位有易离去基团时则易发生由亲核进攻而引起 的C-Si键断裂，并伴随消去离去基团。 （1）由末端炔烃制备 5.6.3 乙烯基硅烷 1 乙烯基硅烷的制备——三种方法 （2）由炔烃硅烷制备——发生铝氢化-质子解反应 1 乙烯基硅烷的制备——三种方法 铝氢化反应的立体化学和溶剂性质及路易斯碱存在与否有关。 （3）由炔基锂制备——发生铝氢化-质子解反应 1 乙烯基硅烷的制备——三种方法 E-1,2-二取代乙烯基硅烷在NaOH存在下，与碘反应，可引起 第二个烃基转移，从而生成三取代乙烯基硅烷。 乙烯基硅烷可发生许多区域选择和立体选择性反应。 2 乙烯基硅烷的反应 1）亲电取代反应 2）加成反应 3）环加成反应 4）氧化反应 主要特征①：亲电试剂区域专一地导入原来与-SiMe3相连的碳上 原因：亲电试剂加在与-SiMe3相连的碳上，可以形成硅基稳定 的β-碳正离子。 1）乙烯基硅烷的亲电取代反应 如果α-带有能稳定α-碳正离子的取代基，亲电试剂也可 进攻β-碳原子