有機化合物的合成.docxVIP

第三章 第一节 有机化合物的合成 一、熟悉烃和烃的衍生物的相互转化关系 二、有机合成的关键——碳骨架的构建和官能团的引入和消除 1、碳骨架的构建：构建碳骨架是合成有机物的重要任务，包括在有机原料分子及中间化合物分子的碳骨架上增长或减短碳链、成环或开环等。 （1）增长碳链的方法：常见有加聚、缩聚、酯化反应等，另外卤代烃与NaCN在乙醇溶液的取代反应，溴乙烷和丙炔钠的反应等 H+液氨①CH3CH2Br + NaCN CH3CH2CN + NaBr H+ 液氨 CH3CH2CN + 2H2O CH3CH2COOH + NH3 ②CH3C CH + 2Na 2CH3C CNa + H2 CH3CH2Br+NaCN + CH3C CNa CH3CH2C CCH （2）减短碳链的方法：烯烃、炔烃的部分氧化反应是减短碳链的有效途径，苯的同系物氧化成苯甲酸，羧酸或羧酸盐脱羧反应也使碳链减短。 CH3COONa + NaOH CH4↑+ Na2CO3 2、官能团的引入 催化剂加热加压（1）引入羟基：乙烯和水的加成反应，卤代烃的水解反应，醛酮的加H2，此外，酯的水解，葡萄糖的分解反应，醛的部分氧化成羧酸、磺化反应中引入的-SO3H中也含的羟基 催化剂 加热加压 CH2 = CH2 + H2O CH3CH2OH NaOH NaOH H+CH3CH2Br + H2O CH3CH2 H+ 催化剂CH3COOCH2CH3 + H2O CH3COOH + CH3CH2OH 催化剂 C6H12O6(葡萄糖) 2CH3CH2OH + 2CO2↑ 催化剂加热加压催化剂— 催化剂 加热加压 催化剂 —Br CH2 = CH2 + HCl CH3CH2Cl CH2 = CH2 + Br2 CH2BrCH2Br CH3CH2OH + HBr CH3CH2Br + H2O + Br2 +HBr 催化剂加热（3 催化剂 加热 CH CH + H2 CH2 = CH2 NaOH NaOH/醇 加热 CH3CH2Br CH2 = CH2 ↑+ HBr （4）其他有生成醛、酮：烯与水的催化氧化，醇的催化氧化等。 3、官能团的消除 （1）不饱和键：烯烃等加成、加聚反应 （2）羟基：消去生成不饱和烃，催化氧化生成醛，与氢卤酸的取代，与酸的酯化反应，分子间脱水反应等 （3）卤原子：水解和消去反应等 Ⅳ.典型例题 例1.可在有机物中引进羟基的反应类型可能有：①取代、②加成、③消去、④酯化、⑤氧化、⑥还原，其中正确的是 A．①②③ B．①④⑤⑥ C．①②⑤⑥ D．①②③⑥ 例2．乙二醇是一种重要的化工原料，工业上用乙醇为原料经过三步反应来制取，在下图方框内填入相应有机物的结构简式，在括号中填入反应物或反应条件。 COOH例3.“芬必得”是一种目前很受欢迎的解热、镇痛及抗菌类药物的商品名，其主要成分是化合物对-异丁基-α-甲基苯乙酸 COOH CH3 CH3 O CH3—CH—CH2— —CH—C—OH 药名为布洛芬（Brufeum），有多种合成路线。下 面是合成布洛芬的一种路线： —R —R 催化剂 + RCl + HCl O O CN COOH 1 催化剂 反应Ⅰ 反应Ⅱ H2(1mol) Ni 2 HCl ZnCl2 3 4 5 △ + NH4Cl 反应Ⅲ 反应Ⅳ 反应Ⅴ （1）请写出方框内化合物的结构简式（有机物）和分子式（无机物）： 1 1 2 3 4 5 （2）请指出反应Ⅰ~Ⅴ的反应类型：（请在“加成、消去、取代、氧化、还原”中选择） Ⅰ： ，Ⅱ： ，Ⅲ： ，Ⅳ： ，Ⅴ： 。 例4．已知水解聚马来酸酐（HPMA）普遍用于锅炉用水中作阻垢剂。按下列图步骤可以从不饱和烃A合成HPMA。 NaOH△ NaOH △ RX + H2O ROH + HX ，RCH2CH2X RCH = CH2 + HX NaOH、乙醇 △ 水