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* 由于有机磷农药在生物体内能迅速转化而解毒,不易蓄积,残留期短,慢性中毒问题过去未引起人们注意。但它有烷基化作用会致癌、致突变。发现长期接触或随食品摄入有机磷可呈现一系列病理变化,具有致癌、致畸、致突变的影响,因此越来越引起人们的关注。 二、有机磷农药在食品中的允许残留量 有机磷农药对人体的毒性大小因品种不同而各不相同,因此在食品中的限量也因品种而异。 WHO和其它许多国家都分别制定了食品中有机磷的最高允许含量。我国有机磷农药在食品中的允许残留量如表5-2所示: * 三、食品中有机磷农残的测定方法 有机磷农残的测定方法,早期较为广泛采用的是酶化学法及单项比色法等,后来被薄层色谱与酶化学抑制法相结合的方法所取代,薄层色谱酶抑制法对净化要求不高,处理简单,既克服了酶法无专一性的缺点,又提高了薄层色谱法的灵敏度,对于酶抑制物如有机磷的分析具有实际意义;但此法影响因素多,不易掌握,重现性差,只能做到半定量。近年来广泛采用了气相色谱法,使用火焰光度检测器,方法的灵敏度、精密度和选择性高,快速,可同时测定多种有机磷农药,已成为国内外测定有机磷农药的标准方法。 * (一)气相色谱法 1.原理 含有机磷的样品在富氢焰上燃烧,以HPO碎片的形式,放射出波长526nm的特征光,该光通过滤光片选择后,由光电倍增管接收,转换成电信号,经微电流放大器放大后被记录下来。样品的峰面积或峰高与标准品的峰面积或峰高进行比较定量。 * 2.操作方法 (1)提取:丙酮 (2)净化:氯化钠和二氯甲烷 (3)色谱条件 (4)测定 * 3.注意事项 ⑴此法对含磷化合物具有高选择性和高灵敏度。最小检测量可达10-11g。有机磷检测限比碳氢化合物高1000倍,因此,排除了大量溶剂和其它碳氢化合物的干扰,有利于痕量磷化物的分析。 ⑵提取净化,国际上惯用乙腈做为提取溶剂;但其毒性大,价格昂贵,且不易购买。因此,改用二氯甲烷提取,并在提取时加适量的中性氧化铝和活性炭,基本上一次达到提取净化的目的。 * (二)薄层色谱酶抑制法 1. 原理 有机磷农药有抑制胆碱酯酶的作用,胆碱酯酶能水解醋酸萘酯为醋酸和萘酚,萘酚与牢固蓝染料作用生成玫瑰红色化合物(偶氮色素)。当有机磷农药存在时,胆碱酯酶的水解活力被抑制,使其呈色反应受阻,从而在薄层板的玫瑰红色背景上出现有机磷农药白色斑点,以示阳性。根据斑点大小、清晰度与农药的标准点进行比较,可大致定量。反应式为: * 2.注意事项 ⑴活化时,溴气必须除尽,否则影响显色。 ⑵酶源要新鲜,酶溶液喷量要适宜,太多则降低显色灵敏度,所显农药斑点退得快。各种酶源灵敏度不同,应先测其灵敏度。 ⑶进行薄层抑制分析时,实验室内的空气要流通,不得有溴、碘、氯、二氧化氮、二氧化硫等蒸气存在。 * 本章思考题 1. 名词解释:农药、农药残留 2. 气相色谱法测定有机氯和有机磷农药时分别选用什么样的检测器?并说明理由。 3. 测定有机氯过程中加入硫酸的目的是什么? 4. 薄层色谱酶抑制法的测定原理是什么?对酶源有什么要求? * * 第五章 食品中农药残留的检测 食品与生物工程学院 李道敏 * 第一节 农药对食品的污染及危害 一、农药概述 二、农药污染食品的途径 三、农药残留的概念 四、降低食品中农药残留的措施 * 一、农药概述 (一)农药的概念 农药(pesticides)是指用于防治危害农作物及农副产品病虫害、杂草及其他有害生物的药物总称。 现在农药不仅应用于农业,而且也广泛应用于畜牧业、林业和公共卫生事业等方面。 * (二)农药的分类 1.按化学成分可分为有机氯、有机磷、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类及砷、汞、铜、硫磺等制剂。 2.按用途可分为杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂和粮食熏蒸剂等。 * (三)农药的作用 农药在防治农作物病虫害和杂草、提高农业产量方面具有显著的效果。 农药与人、动物的健康有着密切的关系。农药的使用,杀灭了一些病原及传播媒介,使某些疾病得到了控制,在一定程度上提高了人类的健康水平。提高农畜产品的产量和质量等方面,起着重要的作用。但是,大量广泛施用农药也会造成对食物的污染。 * 农药还存在残毒和污染的严重问题,农药对食品,特别是动物性食品的污染。长期食用被农药污染的食品,人类健康会受到严重的危害。食品中残留农药过高会导致癌症和帕金森症。 每年,我国农药中毒人数超过10万人,大部分是由于农药残留而引起。死亡2000~3000人。近170种农药被列入致癌物。 因此,我国相继制订了一系列措施,来控制农药对食品的污染。 * (四)我国农药生产现状及发展趋势
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