马志萍 金属有机化学金属∏键复合物第19课.docVIP

第十九课 金属有机化学—金属∏键复合物 金属∏键复合物的性质由碳金属键的类型决定，它与经典的离子键、σ键、∏键不同。大量的原子、分子可以与过渡金属原子或离子形成金属∏键，如：一元烯烃、二元烯烃、聚烯烃、芳烃、环戊二烯烃离子、环庚三烯芳香型阳离子、烯丙基离子。它们被分为金属有机化学一类，因为它们含有C-M键，就如同协调配合物，由于∏键和这些协调配合物的本质相似。在1827年，Zeise报道了乙烯与PtCl2反应制备盐K(C2H4)PtCl(1),但是直到1953年才阐明二茂铁的结构，Zeise盐于是再次引起人类的关注，那也是第一次报道金属∏键复合物的文献。 通常，金属∏键复合物可以被分为三类：烯烃类、环戊二烯基类以及芳香金属∏键复合物类，复杂的复合物可以根据它的结构和化学官能团的类似性来分类。烯丙基∏键复合物在这里通常被特指为烯烃键复合物。对金属∏键复合物的研究有利于阐述ziegler-natta聚合作用、羰基合成反应和催化加氢的机理，并且推动了用于烯烃的氧化的Wacker反应的进程。 金属∏键复合物有如下的命名法：（1）有机∏键配位基优先于金属原子。（2）有机∏键配位基优先于无机∏键配位基。（3）无机∏键配位基排在金属原子之后，如：羰基、亚硝基；卤素也排在金属原子之后，但优先于羰基、亚硝基。（4）前缀，如di,用di通常比用bis在描述三明治构型的∏键化合物时好，如