24_有机过渡金属化合物在有机合成中的应用_597806244.ppt

第二十四章 有机过渡金属化合物在有机合成中的应用 过渡元素的主要性质 过渡金属和各种化合物有强烈的络合倾向 过渡元素具有多种氧化态 过渡金属配位化合物中过渡金属的电子构型 16或18电子规则（配位饱和：18电子，配位不饱和：16电子） 有机过渡金属化合物中电子的计数、表示方法 有机过渡金属化合物反应机制中所涉及的几种基元反应 路易斯酸缔合－离解（Lewis acid association-dissociation） 路易斯碱缔合－离解(Lewis base association-dissociation) 有机过渡金属化合物在有机合成中的应用 羰基合成反应（又称氢甲酰化反应或Oxo反应） 反应机制 以钴为催化剂 以铑为催化剂 醛和酮的还原 反应机制 瑞普反应（Repp W） 烯或炔、CO、一个亲核试剂如H2O，ROH，RNH2，RSH，RCOOH等在均相催化剂的作用下形成羧酸及其衍生物。 许多过渡金属如Ni,Co,Fe,Rh,Ru,Pd等的盐和络合物均可作催化剂 魏克尔烯烃氧化反应 Pd(II)氧化烯烃的反应机制 烯的氢氰化反应 脱羰反应 酰氯脱羰反应 醛的脱羰反应 孟山都(Monsanto)乙酸合成法 偶联反应 羰基金属试剂的偶联反应 有机铜试剂的偶联反应 成环反应 乙炔的环化聚合反应（瑞普环化聚合反应） 双烯的三聚环化反应 双烯的二聚环化反应 双烯与烯或炔的环化反应