2、负离子空位 以ZrO2为例。高温氧分压的降低将导致如下缺陷反应。 讨论: (1) T不变,由 结论 (1) 对过渡金属非化学计量氧化物,氧分压增加,将有利于金属离子的扩散,而不利于氧离子的扩散。 (2) 无论金属离子或氧离子其扩散系数的温度关系在LnD~1/T直线均有相同的斜率。 若在非化学计量氧化物中同时考虑本征缺陷空位、杂质缺陷空位以及由于气氛改变而引起的非化学计量空位对扩散系数的贡献,其LnD~1/T图含两个转折点。 E F LnD 1/T (本征扩散) (非化学计量扩散) (非本征扩散或杂质扩散) 三、 晶界、界面、表面扩散 1、多种扩散的含义 体积扩散(Db): (晶格扩散,本征扩散) 界面扩散(Dg): 晶界扩散--液相少时主要 相界扩散--液相多时主要 表面扩散(DS) 2、 界面对扩散的影响 DS:Dg: Db = 10-3: 10-7: 10-14 (cm2/s) 原因: 晶界和表面结构不完整,原子处于高能态,富集缺陷,所以活化能降低,?D?? 例: Ag三种扩散的活化能 在离子化合物中, 多晶体扩散系数 单晶体扩散系数 第
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