第二讲《涂料树脂物理基础》解说.docVIP

粉末涂料培训班讲义2010 ------《涂料树脂物理基础》部分 目 录 第一章 涂料合成树脂的结构 　树脂中各种不同层次的结构 树脂高分子结构树脂高分子的一次结构 　　化学组成 构造 构型树脂高分子的二次结构 　　柔顺性 构象 　 聚合物树脂的凝聚态结构 　　非晶态 晶态取向态 第章 聚合物树脂的力学状态及其转变 　 聚合物树脂的力学状态 　 聚合物树脂的转变 　 聚合物树脂的性流动 第章 聚合物树脂的力学性质 　 玻璃态和结晶态聚合物树脂的力学性质 　 聚合物树脂的高弹性 　聚合物树脂的弹性 第章 聚合物树脂的溶液度分子量　 聚合物树脂溶液的度　 聚合物树脂的分子量和分子量分布 　分子量及其分布对聚合物树脂性能的影响第章 聚合物树脂的胶性 　合理论影响合强度的因素  无规线团 折叠链 螺旋链 图1-1高分子的二次结构与三次结构示意图 表1-1高分子的结构层次 高 分子结构 链结构 一次结构 (近程结构) 化学组成 构造 分子构筑 构型 含化学元素 键接方式和共聚序列 线形,支化,交联 立体异构，几何异构 二次结构 (远程结构) 分子链尺寸 构象、柔顺性 分子量 空间几何形态 聚集态结构 三次结构 晶态、非晶态 液晶态、取向 高级结构 织态 多组分聚合物体系 各个结构层次都对聚合物性能施加影响， 其中高分子链结构决定了聚合物的基本性质， 而聚集态结构则直接影响聚合物使用性能。 1.2 树脂高分子结构树脂 主链全部由碳原子以共价键相连接。乙烯基单体加聚反应得到，如PS、PE、PVC、PMMA等。特点：可塑性较好，易加工，化学性质较稳定，不易水解， 但机械强度一般，且C-H键和C-C键的键能较低，耐热性较差。 （2）杂链高分子 主链上除碳，还有氧、氮、硫原子。如聚酯、PA、PC、聚砜、PU等。 由缩聚或开环聚合得到。特点：耐热性和强度明显提高，可作工程塑料。 但主链上含官能团，易发生水解、醇解和酸解，化学稳定性较差。 （3）元素聚合物 主链不含碳，而含有硅、硼、磷、钦等元素的聚合物称为元素聚合物，侧基是有机取代基，如聚二甲基硅氧烷，兼有无机材料的热稳定性和有机高分子材料的粘弹性。 缺点是强度较低。 （4）无机聚合物 主链不含碳，也不含有机取代基，纯由其他元素组成，称为无机高分子，这类高分子耐热性虽好，但同样存在强度较低的问题 2、分子构造 是指分子中的原子和键的序列而不考虑其空间排列 （1） 键接结构 高分子结构单元的连接方式可能有多种键接方式，可直接影响材料的性能。在聚氯乙烯中，存在着头-头（或尾-尾）相连和头-尾相连两种可能性：其中头--尾键接是主要的，但还存在少量的头--头键接或尾一尾键接： （2.）共聚物的序列结构 键接序列-----共聚物序列结构 对于A、B两种单体的二元共聚物，根据不同连接键接序列： …A-B-A-A-A-B-B-A-B-B-B-A-A-B-… 无规共聚物 …A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-… 交替共聚物 …A-A-A…A-A-B-B…B-A-A-A…A-… 嵌段共聚物 …A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-… 接枝共聚物 B-B-B-B… B-B-B…B 3高分子构造——线型、支化和交联 是指高分子各种形状样式，一般有：线形，梳形支化，星形支化，树枝状和交联网络等 (a) 线形 （b）短链支化 （c）长链支化 （d）星形支化 （e）梳形支化 （f）交联 图1-2高分子链支化和交联示意图 线型和支化高分子，大分子没有化学键，加入适当溶剂可以使其熔解，加热则可以使其熔融，称为热塑性聚合物。热塑性聚合物在受热和受力时，分子之间可以发生相互滑移即流动，因此它们容易加工成型。 短支链对分子链结构的规整性破坏较大，会降低聚合物的结晶倾向和结晶度；而长支链则会增加聚合物的熔融粘度。 交联聚合物受热后不能熔融，加入溶剂后也不能溶解，但交联度不太高时在溶剂中可以溶胀，它们属于热固性材料。交联结构的形成对聚合物的合成和加工成型都带来了不便。因为必须在交联网络形成之前完成聚合物的合成和成型过程，否则一旦交联就无法通过加热的方法改变材料形状。但是另一方面，交联也赋予了聚合物材料许多优良性能，例如耐热性和尺寸稳定性明显提高，耐溶剂性能得到改善。 4高分子链的构型- 一步构型是分子中由化学键所固定的原子或