第九章可逆原电池解说.docVIP

第六章 可逆原电池 习?? 题 1．写出下列原电池中各电极反应、电池反应及E的计算公式。  Pt,H2(101325Pa)｜KOH(a)｜O2(101325Pa),Pt 解：(1) 负极 Pb(s)+(a) → PbSO4(s)+2e 正极 Cu2+() + 2e → Cu(s) 电池反应 Pb(s)+SO4(a) + Cu2+ (aCu2+) ==== PbSO4(s)+Cu(s) (2) 负极 H2() -2e → 2H+ (aH+) 正极 O2( pΘ ) + H2O +2e → 2OH -(a OH -) 电池反应 H2(pΘ) + (O2(pΘ) → H2O(l) (3) 负极 3H2(pH2) - 6e → 6H+(aq) 正极 Sb2O3(s) 6e + 6H+(aq) → 2Sb(s) +3H2O(l) 电池反应 Sb2O3 +3H2 (pH2) → 2Sb(s) + 3H2O(l) (4) 负极 Ag(s) + I -(aI -) → AgI(s) + e 正极 Agl(s) + e → Ag(s) + Cl - (aCl-) 电池反应 Agl(s) + I-(aI -) → Ag(s) + Cl (aCl-) 2．试将下列化学反应设计成原电池 （1）Zn(s) + H2SO4(a1) === ZnSO4(a2) + H2(pH2)； （2）Ni(s) + H2O ==== NiO(s) + H2(pH2) （3）H2(pH2) + (O2(pO2) ==== H2O(l)；?? （4）H2(pH2) + HgO(s) ==== Hg(l) + H2O(l) 解：（1） 负极 Zn(s) -2e → Zn2+(a2) 正极 2H+(a1) + 2e → H2(PH2) 电池反应 Zn(s) +2H+(a1) ==== Zn2+(a2)+ H2(pH2) 电池符号 Zn(s) | ZnSO4(a2) || H2SO4(a1) | H2(pH2),Pt (2) 负极 Ni(s) + 2OH -→NiO(s) + H2O +2e 正极 2H2O + 2e →H2(pH2) +2OH - 电极反应 Ni(s) + H2O ==== NiO(s) + H2(pH2) 电池符号 Ni(s),NiO(s) | KOH(稀) | H2(pH2), Pt （3） 负极 H2(pH2) + 2OH - → 2H2O + 2e 正极 2H2O +2e → 2OH - + (O2(pO2) 电池反应 H2(pH2) + (O2(pO2) ==== H2O(l) 电池符号 Pt,H2(pH2) | NaOH(稀) | O2(pO2),Pt (4) 负极 H2(pH2) + 2OH - →2H2O +2e 正极 HgO(s) + H2O +2e → Hg(l) +2OH - 电池反应 H2(pH2) + HgO(s) ==== Hg(l) + H2O(l) 电池符号 Pt ,H2(pH2) | KOH(稀) | HgO(s),Hg(l) 3．工业上用铁屑加入硫酸铜溶液中以置换铜，试设计原电池；计算该反应在298.15K时的平衡常数，并说明此置换反应进行的完全程度。已知＝0.3402V，＝－0.4402V。（答案：2.423×1026） 解： 电池符号：－）Fe(s) ｜Fe2+Cu2+(a2)｜Cu(s) (＋ 因很大，故可以认为反应进行彻底。 42Fe3+ +2Br-→2Fe2++Br2在298.15K下的标准平衡常数?（答案：1.06×10-10） 解： 将反应设计为原电池：-) Pt, Br2 | Br-(a1) || Fe3+-(a2), Fe2+(a3) | Pt (+ 查表得， 5．在298.15K时，测得下列电池的E为1.228V Pt,H2()｜H2SO2(0.01mol·kg－1)｜O2()，Pt 已知△f＝-285.83kJ·mol-1。试计算：① 此电池的温度系数；②设反应热在此温度范围内为常数，试求此电池在273.15K时的电动势。（答案：–8.493×10-4 V·K-1；1.2492V） 解： 负极 ： H2() → 2H+(mH+ =2×0.01 mol·kg-1 ) + 2e 正极 ： (O2() + 2H+( mH+ =2×0.01mol·kg-1) + 2e → H2O(l) 电池反应： H2() + (O