第2章光法汇总.pptVIP

第二章 光分析法导论 一、光分析及其特点 Optical analysis and its feature 二、电磁辐射的基本性质 Properties of electromagnetic radiation 三、光分析法的分类 Classification of optical analysis 四、电磁辐射与物质的相互作用 一、光分析法及其特点 Optical analysis and its characteristics 3.三个基本过程 二、电磁辐射的基本性质 Basic properties of electromagnetic radiation 2.辐射能的特性： 三、光分析分类 Type of optical analysis (2)分子光谱（带状光谱）： 一、原子光谱 atom spectrum 二、分子光谱 molecular spectrum 例：写出镁原子基态和第一电子激发态的光谱支项 基态：1s22s22p63s2 l 1=0, l 2=0 L=0 S=1/2-1/2=0 2S+1=1 J=0 所以n2s+1LJ为 31S0 第一激发态: 1s22s22p63s13p1 l 1=0, l 2=1 L=1 S=0 ,1 2S+1=1, 3 (1)S=0,J=1; (2)S=1,J=2,1,0; 所以n2s+1LJ为 31P1 , 33P2 , 33P1 , 33P0 2. 能级图 3. 共振线 第三节 光谱法仪器与光学器件 一、光分析法仪器的基本流程 General process of spectrometry 二、光分析法仪器的基本单元 Main parts of spectrometry （二）单色器 2-1 棱镜—根据光的折射现象进行分光 棱镜的特性与参数 2、分辨率 2-2 光栅 1、光栅的色散原理 2、光谱重叠及其消除 光栅光谱分级：0，±1，±2，±3，不同级的光谱会 发生重叠，当符合：m1λ1=m2λ2=m3λ3…时，就会重叠。 例：一级线（6000埃），二级线（3000埃），三级线 （2000埃）。 消除方法： 1、短波紫外区 200~400nm（1级），＜200nm（2级）被 空气吸收； 2、400~550nm，用无色透明玻璃吸收紫外线； 3、＞550nm，用滤光器、分级器分级； 4、选择不同性能的感光板（紫外板、可见板）。 3、闪耀光栅与强度定向闪耀 在普通光栅中起衍射作用的是一条条排列在光栅表面，且相互平 行的小反射镜。大部分光强度集中在无色散作用的零级光谱上。 而在闪耀光栅只每条线槽都刻成一定的锯齿状，使每一个小反射面 和光栅平面形成一定的夹角，此时，当入射光垂直光栅平面时，即入射 角（α）等于衍射角（θ）并等于刻槽斜面与光栅平面的夹角（β） 时，零级光谱仍在原入射方向，而衍射光最强值却在小反射面的反射方 向。即α=θ=β。 光栅公式：d（sinα+sinθ）=nλ，2dsinβ=nλβ λβ=2dsinβ/n 式中：β—闪耀角，λβ—闪耀波长 估算光栅的适用光谱范围：λn=λβ/n±0.5 4、光栅与棱镜的比较 作为色散元件，光栅比棱镜要好： 光栅的色散几乎与波长无关 在相同色散率时，光栅的尺寸要小 光栅对棱镜不适用的远紫外远红外区可以用 光栅的杂散辐射，高级光谱干扰等问题已经可以解决 比较高的光栅价格已经降下来 5、光栅光谱与棱镜光谱的比较 1、光栅光谱为匀排光谱，棱镜光谱为非匀排光谱（短波疏， 长波密） 2、光栅光谱分级，棱镜光谱不分级 6、光栅的参数 （1）光栅的线色散率 （2）光栅的分辨能力 光栅的分辨率R： 例：用dn/dλ=1.3×10-4nm-1的60°熔凝石英棱镜和刻有2000条·mm-1的光栅来色散Li的460.20nm和460.30nm两条谱线。试计算（1）分辨率；(2)棱镜和光栅的大小 解（1）棱镜和光栅的分辨率 7、棱镜的大小，即底边长 算出光栅的总刻痕数N，对于一级光谱 光栅的大小，即宽度W为 W=Nd=N/2000mm-1=4.6×103/2000mm-1=0.23cm 2-3 狭缝 （三）试样装置 （四）检测器 二、 分子光谱 原子光谱为线状光谱，分子光谱为带状光谱。 为什么分子光谱为带状光谱？ 原子光谱图 分子光谱图 1.分子中的能量 E=Ee+ Ev + Er + En + Et + Ei 分子中原子的核能： En 分子的平移能：Et 电子运动能： Ee 原子间相对振动能：