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若理想气体绝热自由膨胀的方向性消失,功热转换的方向性也消失. T Q A T T A T 四、热力学第二定律 开尔文表述：不可能制造出这样一种循环工作的热机，它只从单一热源吸收热对外作功而不产生其它影响。 1 热力学第二定律的两种表述 开尔文 各种宏观过程的方向性的相互沟通,说明宏观过程的进行遵从共同的规律——热力学第二定律。 克劳修斯表述：不可能把热量从低温物传到高温物体而不引起外界的变化. 克劳修斯 热力学第二定律是研究热机效率和制冷系数时提出的。对热机，不可能吸收的热量全部用来对外作功；即第二类永动机（单源热机）不可实现。对制冷机，若无外界作功，热量不可能从低温物体传到高温物体。热力学第二定律的两种表述形式，解决了物理过程进行的方向问题。 2. 两种表述的等价性 高温热源 低温热源 高温热源 低温热源 违反开尔文表述也就违反克劳修斯表述 违反克劳修斯表述也就违反开尔文表述 任何一种不可逆过程的表述，都可作为热力学第二定律的表述！ 热机的三个要素: 热机 ：持续地将热量转变为功的机器 . 工作物质（工质）：热机中被利用来吸收热量并对外做功的物质 . 1.工作物质 2.两个或两个以上温度不同的热源 3.对外作功的机械装置 系统经过一系列变化状态过程后，又回到原来的状态的过程叫热力学循环过程 . 热力学第一定律 （取绝对值） 净功 特征 一 循环过程 A B 总吸热 总放热 思考 下列的静电永动机能否实现？ + + - - + + - - ? ? + + + + 绝缘杆 绝缘杆 带电杆 带电杆 热机 第一类永动机是不可能实现的. A B 1.正循环(热机循环) 过程曲线沿顺时针方向，系统对外作正功。 循环效率：一次循环过程中系统对外做的功占它从高温热源吸热的比率。 在一正循环中,系统从高温热源吸热Q1，向低温热源放热Q2 (Q20),系统对外作功 A B 2.逆循环（制冷循环） 过程曲线沿逆时针方向，系统对外作负功. 循环曲线所包围的面积等于循环过程中系统对外做的净功。正循环A0，逆循环A0. 1 4 2 3 例 1 mol 氦气经过如图所示的循环过程，其中 ,求1—2、2—3、3—4、4—1各过程中气体吸收的热量和热机的效率 . 解 由理想气体物态方程得 1 4 2 3 在一循环中，若系统只和高温热源(温度T1)与低温热源(温度T2)交换热量，这样的循环称卡诺循环. 三 卡诺循环 低温热源 高温热源 卡诺热机 A A B C D 1824 年法国的年青工程师卡诺提出一个工作在两热源之间的理想循环—卡诺循环. 给出了热机效率的理论极限值; 他还提出了著名的卡诺定理. A B C D A 理想气体卡诺循环热机效率的计算 A — B 等温膨胀 B — C 绝热膨胀 C — D 等温压缩 D — A 绝热压缩 卡诺循环 A — B 等温膨胀吸热 C — D 等温压缩放热 D 与A在同一绝热线 B 与 C 在同一绝热线 A B C D A 此称闭合条件 －卡诺热机效率 A 1 2 3 4 卡诺热机效率与工作物质无关，只与两个热源的温度有关，两热源的温差越大，则卡诺循环的效率越高 . 1) 卡诺热机的效率只与T1、T2 有关，与工作物无关,与气体的质量无关，与P、V的变化无关。 3)现代热电厂：T1 = 900K；T2 = 300K 理论上：? ~ 65%，实际上：? ?40% ， 原因：非卡诺循环，非准静态，有摩擦。 热机至少要在两个热源中进行循环。从高温热源吸热然后释放一部分热量到低温热源去，因而两个热源的温度差才是热动力的真正源泉. 讨论 2) 提高效率的途径：提高T1 ；降低T2，实用上是提高 T1 。 A Ａ Ｂ Ｃ Ｄ 高温热源 低温热源 卡诺致冷机 卡诺致冷机（卡诺逆循环） B —A等温压缩 　　C—B绝热压缩 D—C等温膨胀　 　 A— D 绝热膨胀 A Ａ Ｂ Ｃ Ｄ 闭合条件 定义致冷系数 在一循环中，外界对系统做功A，使系统从低温热源吸收热量Q2， 同时向高温热源释放热量Q1 （Q10)， 卡诺制冷机的制冷系数 结论：低温热源的热量是不会自动地传向高温热源的，要以消耗外功为代价。 由致冷系数 T2 越低， w越小；T1-T2 越大， w越小。 卡诺制冷机的制冷系数与工作物质无关，只与两个热源的温度有关。 例1 图中两卡诺循环 吗？ 已知