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* 计算题-4 在298.2K的等温情况下,两个瓶子中间有旋塞连通.开始时,一方放0.2摩尔O2,压力为0.2pθ,另一方放0.8摩尔N2,压力为0.8pθ,打开旋塞后,两气体互相混合.计算(a)终了时瓶中的压力;(b)混合过程中Q、W、ΔU、ΔS、ΔG。 * 计算-4 VO2=nO2RT/pO2=RT/pθ VN2=nN2RT/pN2=RT/pθ V总=2RT/pθ p总=(nO2 +nN2)RT/V总= (?) pθ=0.5pθ 混合过程ΔU=0, W=0, Q=0 ΔS = 0.2Rln2 +0.8ln2=Rln2=5.76J/K ΔH=0 ΔG=ΔH-TΔS= - RTln2= -1719J or: ΔGmix =ΔGO2+ΔGN2= nO2RTln(PO2终 /PO2始) + nO2RTln(pN2终 /pN2始) = 0.2RTln1/2+0.8RTln1/2= -1719J * 物化习题练习-填空题-1 下列物理量Um、H、Q、V、T、p、Vm、W、Hm、U、Cp、Cv、Cp,m、Cv,m。 哪些具有强度性质 ； 具容量性质 ； 不是状态函数 。 * 物化习题练习-填空题-2 1 mol 单原子理想气体的(?H/?T)V= J.K-1。 答: * 物化习题练习-填空题-3 在自发过程中，体系的热力学概率W和体系的熵S的变化方向( )，同时它们又都是( )函数,两者之间的具体函数关系式是( )，该式称为( )，它是联系 ( )和( )的重要桥梁。 答 : 一致 状态 S= k lnW 玻兹曼公式 宏观世界 微观世界 * 物化习题练习-填空题-4 下列偏微分: 其中为偏摩尔数的有 1，4， 9 . 为化学势的有 3， 6， 8， 10 . * 物化习题练习-填空题-5 理想气体向真空膨胀,体积由V1变到V2,其ΔU ,ΔS . 答 0 nRln(V2/V1)= * 物化习题练习-填空题-6 反应C(s)+O2(g)→CO2(g)的 (298)＜0。若此反应在恒容绝热容器中进行, 则该系统的ΔT 于零,ΔU 于零,ΔH 于零。 答 大, =, 大 * 物化习题练习-填空题-7 反应分子数只能是 , 一般不会大于 . 答 : 正整数, 3 * 物化习题练习-填空题-9 对于任何宏观物质，其焓H一定 内能U(填上＞、＜、＝）,因为 ; 对于等温理想气体反应，分子数增多的ΔH一定 ΔU，因为 。 答 ＞, H=U+pV, ＞, ΔH=ΔU+Δn RT * 物化习题练习-填空题-10 氢气可以看作理想气体,设H2为刚性分子,电子处于基态,其Cvm= ,Cpm= ,以气体常数表示. Cvm= (5/2)R Cpm = (7/2)R * 物化习题练习-填空题-11 分别写出三个判据指出各自条件: 孤立系统(等V等U) ：自发变化熵增加 等温、等容、Wf=0：自发变化A减少 等温、等压、Wf=0：自发变化G减少 * 计算题-2 已知水在50 下沸点为265℃ ;在 下沸点为100℃. (a)试比较在 下和在50 下工作于水的沸点的蒸气机的理论效率.假定低温热源温度均为40℃. (b)在题1中,若两种情况下都要对外做功1000J,则必须从高温热源各吸热多少? (C) 欲提高卡诺热机效率,是保持T1不变,升高T2好,还是保持T2不变,降低T1好,说明理由. * 解题-2 (0794) (1) 在 下: η1=(T2-T1)/T2= 0.161 在 50 下: η2=(T2′-T1)/T2′=0.418 (2) Q1= -W/η1=6212J; Q2= -W/η2=2392J (3) ∵η=(T2-T1)/T2 ∴增加T2温度 (?η/?T2)T1= T1/T22 降低T1温度 -(?η/?T1)T2=1/T2=T2/T22 ∴ ?η/?T2)T1＜ -?η/?T1)T2 ∴ 降低T1为好. * 计算题-3 使1kg273K的水在制冷机中变